【正文】 外是最好的溶劑。? 在有機電化學(xué)中，如果作用物沒有導(dǎo)電性，則要加入支持電解質(zhì)。? 按電極反應(yīng)在整個有機合成過程中的作用及地位，可將有機電合成分為兩大類；? 有機合成反應(yīng)直接在電極表面完成。直接有機電合成反應(yīng)的分類間接有機電合成 的分類? 間接有機電合成又稱媒質(zhì)電解合成，它利用水溶性無機氧化還原電偶作為媒質(zhì) (即電子介體 )，與有機物反應(yīng)，然后將水相和有機相分離，獲得產(chǎn)物，而水相中失去氧化 (或還原 )能力的媒質(zhì)，則通過電極反應(yīng)氧化 (或還原 )后再生，反復(fù)使用。Mn3+／ Mn2+、 ClO／ Cl等。Cu2+／ Cu+、 ／ Zn? 間接有機電合成可使電合成反應(yīng)以較高的電流密度在水溶液中進行，并使有機電合成過程優(yōu)化和提高選擇性，同時由于氧化劑 (或還原劑 )的再生，可以減少物耗及公害，因此受到歡迎。滿足 “電子轉(zhuǎn)移 ”的電極；? (3) ? 1.有機電合成的若干發(fā)展方向? 采用電合成法，則需一步工藝： 糠醛電解合成工業(yè)上有用的糠醇和糠酸 。間接電還原：利用媒質(zhì)在電極上產(chǎn)生的還原劑與反應(yīng)底物教學(xué)化學(xué)反應(yīng)，還原劑被氧化后在陰極上再生，以此達到還原劑循環(huán)使用兒反應(yīng)物不斷生成的目的。若采用間接電還原合成，以 ZnCl2為還原媒質(zhì)，同時為支持電解質(zhì)，其它條件與直接還原相同，反應(yīng)式為 有機電合成的若干發(fā)展方向? 5. 有機電合成的若干發(fā)展方向? 7.? 8.有機電合成的若干發(fā)展方向? 9.? 10. 近年來已用適當(dāng)隔膜隔開陰極和陽極，在兩室中同時進行一對氧化和還原合成，即成對電解合成：即用一分電量驅(qū)動兩個目的的反應(yīng)，從而節(jié)能。? 電流效率 81％。 有機電合成的若干發(fā)展方向? 再如，以丙烯為原料成對電解制備環(huán)氧丙烷。 － → 2? 脂肪烴、烯烴的陽極氧化? 脂肪烴直接氧化時， CH與 CC鍵斷裂生成碳陽離子。R+2eR1R2? 當(dāng)飽和脂肪烴的 CC鍵存在張力時，可從最高占有分子軌道移走電子， CC鍵的直接斷裂便有可能。 CC鍵偶合反應(yīng)? 3.苯環(huán)上陽極氧化反應(yīng)。芳環(huán)側(cè)鏈上陽極氧化。? 飽和脂肪醇的直接氧化的氧化電位相當(dāng)高。? 在堿金屬羧酸鹽溶液中，進行單電子氧化、脫羧，生成自由基二聚體得烴類，這就是 Kolbe反應(yīng)。? 醛陽極氧化得酸。? ? 1949年，美國的賽蒙斯 (? 后來的研究表明，這一過程的機理在于電解過程中，鎳陽極表向上形成了鎳的高價氮化物 NiF3和 NiF4， 它們起著強氟化試劑的作用。電化學(xué)氟化是一個陽極過程，例如，丁酸的氟化過程：? CH3CH2CH2COOHCF3CF2CF2COF18e? 電解氟化的過程一般是特有機化合物溶于無水氟化氫中 (有時加入少量支持電解質(zhì)．提高導(dǎo)電能力 )，通電后陰極析氫，而有機化合物的碳 —氫鎊則在陽極轉(zhuǎn)化為碳 “氟鍵，多重鍵被氟飽和，并可能發(fā)生一些降解反應(yīng)。? 烯烴陽極氯化生成加成產(chǎn)物。取代芳烴的芳核陽極氯化與化學(xué)氯化相比，有時選擇性更好。? 簡單脂肪胺的氧化電位較低。? 硫醇及硫醇鈉陽極氧化易生成二硫化物，硫醚在水溶液中陽極氧化生成亞砜?；钚韵N與羰基化合物發(fā)生陰極偶聯(lián)反應(yīng)。? 雜環(huán)化合物如吡啶、吲哚、咔唑的衍生物進行陰極還原，也在 C=C雙鍵上進行加成。有機化合物的陰極還原? 羰基化合物的陰極還原? ? 醛和酮的陰極還原時，通常在酸性條件下羰基還原為羥基，在堿性條件下發(fā)生還原偶合反應(yīng)。 有機化合物的陰極還原? 含氮化合物的陰極還原? 1.以鄰二氯苯為溶劑，在 NaOH存在下，用軟鋼為陰極，還原硝基苯可得聯(lián)苯胺，電流效率在 95％以上。在含有硫酸的電解液中銅電極上還原時，對氨基苯酚的產(chǎn)率可達 90％。在酸性溶液中，電還原硝基苯及其衍生物，皆可得相應(yīng)的苯胺或衍生物。? 偶氮化合物，腈的電還原? 偶氮化合物的還原產(chǎn)物為胺。有機化合物的陰極還原? 含硫化合物的陰極還原? 二硫化合物幾乎可以完全電還原為硫醇化合物。? 己二腈的電解合成? Nylon66是由己二酸和己二胺經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的。? （ 2）從丁烯出發(fā)，脫氫生成丁二烯（ Ⅰ ），催化劑下和 HCN加成生成己二腈（ Ⅱ ）。H+(CH2CH2CN)2? 陽極： → ＋ (CH2CH2CN)2? 在傳統(tǒng)的化學(xué)合成法中，硝酸氧化環(huán)己醇的過程是較難控制的；電解合成中所用原料是丙烯、 NH3和空氣，比傳統(tǒng)的化學(xué)合成法所用HCN烴類等要便宜。陰極液含有高濃度的丙烯腈 (16％ )和季胺鹽 (40％ )。(3)(5)因采用隔膜和陰極液的電導(dǎo)率低導(dǎo)致能耗高。 電槽結(jié)構(gòu)復(fù)雜，并需定時更換隔膜。水溶液中僅含 ％的季胺鹽，而丙烯睛在水溶液中卻達到飽和 (7％ )，季胺鹽采用磷酸六亞甲基雙乙基二丁基銨后，產(chǎn)物收率提高，同時較易用水萃取，便于與有機相分離。己二腈的電解合成? 電解在無膜的雙極電解槽內(nèi)進行，所用電極是鍍鎘的碳鋼板。季胺鹽用量大大減少；采用連續(xù)萃取，簡化了己二腈的分離過程；總的費用減少了 10％。 lead)或四乙基鉛TEL(Retraethyl400噸四甲基鉛或 18? ? 利用電解 Grignard試劑，生成活性的烴基離子 R， 再與鉛反應(yīng)即得烴基鉛化合物： Grignard試劑是有機鎂的鹵化物 R→ R＋ Pb＋ → MgC1試劑。m2， 槽電壓不超過 8V， 產(chǎn)率為 96％，電能消耗為 4~5kWh 共 10個，槽內(nèi)裝有內(nèi)徑為 5cm、 長75cm、 并內(nèi)襯多孔隔膜的鋼管，管內(nèi)裝滿作為陽極的鉛丸，而鋼管的內(nèi)壁則作為陰極。此法的缺點是原料來源有限，同時反應(yīng)條件不易控制，副產(chǎn)物多，且污染環(huán)境。? 癸二酸電解合成的生產(chǎn)流程包括己二酸單甲酷的合成、電解、水解三部分癸二酸的柯爾比法電合成毛細間隙電化學(xué)反應(yīng)器德國巴斯夫 (BSF)公司電解合成癸二酸二甲酯、己二腈時，都采用毛細間隙電化學(xué)反應(yīng)器。LHS—CH 2—CH(NH 2)—COOH? 合成反應(yīng)　 pFC6H4CH3+4Mn3++H2O→ pFC6H4CHO+4Mn2++4H+? 反應(yīng)后的母液經(jīng)過凈化處理回到電解槽中循環(huán)使用 ， 對環(huán)境不造成污染 。其工藝過程主要反應(yīng) :? 陽極氧化反應(yīng)　 2Cr3++7H2O→ Cr2O72+14H++6e