【正文】 其工藝過程主要反應(yīng) :? 陽極氧化反應(yīng)　 2Cr3++7H2O→ Cr2O72+14H++6e。? 癸二酸電解合成的生產(chǎn)流程包括己二酸單甲酷的合成、電解、水解三部分癸二酸的柯爾比法電合成毛細(xì)間隙電化學(xué)反應(yīng)器德國巴斯夫 (BSF)公司電解合成癸二酸二甲酯、己二腈時，都采用毛細(xì)間隙電化學(xué)反應(yīng)器。 共 10個，槽內(nèi)裝有內(nèi)徑為 5cm、 長75cm、 并內(nèi)襯多孔隔膜的鋼管，管內(nèi)裝滿作為陽極的鉛丸，而鋼管的內(nèi)壁則作為陰極。MgC1試劑。＋ ＋ ? ? 利用電解 Grignard試劑，生成活性的烴基離子 R， 再與鉛反應(yīng)即得烴基鉛化合物： Grignard試劑是有機鎂的鹵化物 R lead)或四乙基鉛TEL(Retraethyl己二腈的電解合成? 電解在無膜的雙極電解槽內(nèi)進行，所用電極是鍍鎘的碳鋼板。電槽結(jié)構(gòu)復(fù)雜，并需定時更換隔膜。因采用隔膜和陰極液的電導(dǎo)率低導(dǎo)致能耗高。(3)＋ (CH2CH2CN)2? 陽極： ? 己二腈的電解合成? Nylon66是由己二酸和己二胺經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的。? 偶氮化合物，腈的電還原? 偶氮化合物的還原產(chǎn)物為胺。在含有硫酸的電解液中銅電極上還原時，對氨基苯酚的產(chǎn)率可達(dá) 90％。有機化合物的陰極還原? 含氮化合物的陰極還原? 1.有機化合物的陰極還原? 羰基化合物的陰極還原? ? 醛和酮的陰極還原時，通常在酸性條件下羰基還原為羥基，在堿性條件下發(fā)生還原偶合反應(yīng)?；钚韵N與羰基化合物發(fā)生陰極偶聯(lián)反應(yīng)。? 簡單脂肪胺的氧化電位較低。? 烯烴陽極氯化生成加成產(chǎn)物。CF3CF2CF2COF? 后來的研究表明，這一過程的機理在于電解過程中，鎳陽極表向上形成了鎳的高價氮化物 NiF3和 NiF4， 它們起著強氟化試劑的作用。? 醛陽極氧化得酸。? 飽和脂肪醇的直接氧化的氧化電位相當(dāng)高。苯環(huán)上陽極氧化反應(yīng)。 2e? 脂肪烴、烯烴的陽極氧化? 脂肪烴直接氧化時， CH與 CC鍵斷裂生成碳陽離子。有機電合成的若干發(fā)展方向? 再如，以丙烯為原料成對電解制備環(huán)氧丙烷。? 電流效率 81％。 有機電合成的若干發(fā)展方向? 9.有機電合成的若干發(fā)展方向? 7.有機電合成的若干發(fā)展方向? 5.間接電還原：利用媒質(zhì)在電極上產(chǎn)生的還原劑與反應(yīng)底物教學(xué)化學(xué)反應(yīng)，還原劑被氧化后在陰極上再生，以此達(dá)到還原劑循環(huán)使用兒反應(yīng)物不斷生成的目的。有機電合成的若干發(fā)展方向? 采用電合成法，則需一步工藝： ? 間接有機電合成可使電合成反應(yīng)以較高的電流密度在水溶液中進行，并使有機電合成過程優(yōu)化和提高選擇性，同時由于氧化劑 (或還原劑 )的再生，可以減少物耗及公害，因此受到歡迎。Cu2+／ Cu+、 Mn3+／ Mn2+、 ? 按電極反應(yīng)在整個有機合成過程中的作用及地位，可將有機電合成分為兩大類；? 乙腈除毒性外是最好的溶劑。? 將一對電極放在含導(dǎo)電溶液的燒杯中，接上直流電源即可。 ? (7)? (4) 有機電化學(xué)合成反應(yīng)無需有毒或危險的氧化劑或還原劑， 電子就是清潔的反應(yīng)試劑 。能源、 ? 1804年， Grotgus電解氧化無色靛藍(lán)得到藍(lán)色靛藍(lán)。電化學(xué)合成法規(guī)模效益小，但對小規(guī)模生產(chǎn)還是比較有利的：而且通過調(diào)節(jié)電壓、電流，反應(yīng)易控制。第五章 雖然電的價格較高，對于生產(chǎn)少量、多品種的精細(xì)化工產(chǎn)品來說，采用電化學(xué)方法還是很合適的。? 1849年 Kolbe電解羧酸鹽水溶液制取烷烴?！肮爬系目茖W(xué)，嶄新的技術(shù) ”? 近 30多年來，有機電合成被受重視，尤其是美、英、日、德等工業(yè)發(fā)達(dá)國家。資源與可持續(xù)發(fā)展等問題日益峻的形勢，綠色化學(xué)已經(jīng)提到了議事日程。在反應(yīng)體系中除原料和生成物外，通常不含其它反應(yīng)試劑。有些用通?；瘜W(xué)反應(yīng)難以制得的產(chǎn)品（如難以氧化或還原的）只有通過電化學(xué)方法合成。有機電合成的不足? (3)兩電極間距為 1~5mm以減少電阻并達(dá)到要求的電流密度。易揮發(fā)的二氯甲烷在較低溫度下使用。(1)有機物的氧化 (或還原 )反應(yīng)，仍采用氧化劑 (或還原劑 )，用傳統(tǒng)的化學(xué)方法進行。MnO2／ Mn2+、 Ti4+／Ti3+、 蒽氧化為蒽醌的間接電合成有機電合成的原理 有機電合成的若干發(fā)展方向 ? 3.? 由于媒質(zhì)大多為無機物離子對，如 Cr3+/Cr6+， Ce3+/Ce4+，Mn2+/Mn3+等，它們很容易實現(xiàn)電極過程，電流效率高，電解工藝簡單，從而達(dá)到節(jié)能的目的。利用相轉(zhuǎn)移的電解法? 電化學(xué)反應(yīng)易在水相中進行，在水相電導(dǎo)率高，槽電壓低，降低能耗，而產(chǎn)品常留在有機相中，易分離，在經(jīng)濟上有利。利用修飾電極的有機電合成? 用某些無機物、有機物或高分子化合物來修飾電極表面。消耗陽極法有機電合成。 ? 陽極： 2C1— 這類反應(yīng)的氧化電位很高。＋ 脂肪烴、烯烴的陽極氧化? 烯烴氧化的第一步是從雙鍵移去電子成陽離子自由基，然后進行加成、取代或二聚。例子：苯醌及氫醌電合成，苯在陽極氧化生成苯醌，生成的苯醌進入陰極區(qū)，在陰極還原生成對苯二酚。選擇合適的溶劑和支持電解質(zhì)或電極材料，醇電氧化可以得到高產(chǎn)率的醛、酸。例如乙二醛氧化得乙醛酸。 ＋ 例如乙烯在 H2OHClFeCl3中碳陽極上氧化，可得 1,2二氯乙烷，產(chǎn)率及電流效率都超過 95％。在適量水存在下電氧化，脂肪胺常被去烷基化，從叔胺開始，可以相繼變?yōu)橹侔贰⒉贰⒁灾涟?。例如丙烯酸酯與丙酮電還原得到內(nèi)酯，選擇性為 92％，電流效率為99％。 芳香硝基化合物的電還原? 硝基苯電還原所得產(chǎn)物都有比較成熟的工藝條件。? （ 3）電合成苯胺 ? 腈基化合物在強酸性溶液中陰極還原為胺。而己二腈是制備己二酸和己二胺的適宜中間體。2e? 總反應(yīng)： 采用析氫過電位高的陰極材料，如鉛，防止析氫。研究表明：槽壓中 70％是由于這兩部分壓降構(gòu)成的。? 為克服以上缺點， 70年代以來，孟山都公司和其它廠家進行了大量研究工作，開發(fā)出第二代電解槽及生產(chǎn)工藝。? 電解液中添加劑硼砂和 Na4EDTA的作用是降低電極的腐蝕速度，防止過渡金屬在陰極表面沉積并對陰極表面有緩慢但連續(xù)的更新作用； Na4EDTA還可抑制陰極放氫。 lead)是汽油中使用的防爆劑，可提高辛烷值，全世界的耗用量很大，當(dāng)然用含鉛汽油也存在一個污