化學(xué)原理5配合物結(jié)構(gòu)-在線瀏覽
2025-03-02 10:22本頁面
【正文】 離子 。 中心原子（中心離子） ： 配位體 ： 配離子中和中心離子結(jié)合的含孤電子對(duì)的離子或分子，配位體（ ligand）可以是中性分子（如 H2O、NH3等），也可以是陰離子（如： Cl、 CN等） 。 只有一個(gè)配位原子的配位體稱為 單齒配位體（或單基配位體） 。 配合物內(nèi)界中的配位體種類可以相同，也可以不同。 一般中心原子的配位數(shù)是 8，最常見的是 6。 [Pt(NH3)4]Cl2 如是多齒配體，配位體的數(shù)目不等于中心原子的配位數(shù)。 配離子的電荷等于中心離子和配體電荷的代數(shù)和。 K3[Fe(CN)6] +3 +3 1 配離子的電荷： 配合物的命名 基本原則 ： 例： [Co(NH3)6]3+ 六氨合鈷 (III)離子 (1) 配離子（即方括號(hào)內(nèi)的部分） 命名次序：①配體②中心原子。 配體的數(shù)目用漢字寫在配體名稱的前面，中心原子的氧化數(shù)用羅馬字寫在中心離子后面，并加括號(hào)。 ”分開。 例： [PtCl3NH3] [CoCl(SCN)(en)2]+ 三氯 硫氰酸根 水合鈷（ Ⅲ ）離子 (2) 含配位陰離子的配合物的命名 命名次序?yàn)椋孩倥潴w ② 中心原子 ③ 外界 的金屬離子。 例： K4[Fe (CN)6] 六氰合鐵（ Ⅱ ）酸鉀 若外界不是金屬離子而是氫，則在詞尾加 “酸”字 H4[Fe (CN)6] 六氰合鐵（ Ⅱ ）酸 (3) 含配位陽離子的配合物的命名 命名次序?yàn)棰? 外界陰離子 ② 配體 ③ 中 心原子。 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅（ Ⅱ ） [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 (2) 螯合物 (chelate): 一個(gè)中心離子和多齒配體結(jié)合而成的配位化 合物，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 (3) 多核配合物： 含兩個(gè)或兩個(gè)以上的中心離子 (4) 羰合物： d區(qū)元素以 CO為配體形成的配合物： Ni(CO)4 (5) 烯烴配合物： 不飽和烴做配體 , 如： [AgC2H4] (6) 多酸型配合物： 復(fù)雜的無機(jī)含氧酸及其鹽類 , 如：磷鉬酸銨 配位多面體 ：配體作為點(diǎn)用線連接起來形成的多面體 。常以 配位多面體 (polyhedron)來表示。 3. 配位數(shù)為 4： 正四面體型 平面正方形 非過渡金屬配合物 如 AlCl4, BeF42 (四面體型 )。 R eSS SSSSP hP hP hP hP hP hCo(NH3)63+， Fe(CN)63， AlF63 結(jié)構(gòu)異構(gòu) 空間異構(gòu) 旋光異構(gòu) 幾何異構(gòu) 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 配合物的 異構(gòu)現(xiàn)象 ：擁有相同化學(xué)式而結(jié)構(gòu)不同的配合物，其性質(zhì)必然不同。 cis — 二氯二氨合鉑 trans — 二氯二氨合鉑 棕黃色， m 0 淡黃色， m = 0 S = g/100g H2O S = g/100g H2O 具抗癌活性 (干擾 DNA復(fù)制 ) 不具抗癌活性 順式 異構(gòu)體才能與癌細(xì)胞DNA 上的堿基結(jié)合顯示 治癌活性 。四氨合鈷 順 二氯 但它們卻互為“鏡像”，不存在對(duì)稱面，不能重疊，這稱為“旋光異構(gòu)現(xiàn)象”。二（乙二胺）合鈷 (III)離子 若分子與其鏡像不能重疊，則該分子與其鏡像互為 對(duì)映異構(gòu)體。 配合物磁性的測(cè)定是判斷配合物結(jié)構(gòu)的一個(gè)重要手段。 配位原子提供孤對(duì)電子對(duì) ， 進(jìn)入雜化軌道形成 配位鍵 。 配位數(shù)為 2的配合物 (+1價(jià)的離子常形成 ) [Ag(NH3)2]+： 4d 5s 5p NH3 NH3 sp雜化 Ag+ (d10)： 4d 5s 5p 兩種構(gòu)型 四面體構(gòu)型 平面四方形構(gòu)型 由中心離子的 價(jià)層電子結(jié)構(gòu) 和 配位體性質(zhì) 決定 Be2+ [BeX4] X X X X 1s 2s 2p sp3雜化（如Be2+） dsp2雜化 配位數(shù)為 4的配合物 可能 sp3雜化形成 四面體構(gòu)型 ， 此時(shí) 磁矩 約為. Ni2+ 3d 4s 4p [NiCl4]2 3d 4s 4p Cl Cl Cl Cl 兩個(gè)單電子 Ni2+ 等 d軌道未充滿的離子 4配位時(shí)，就可能有兩種構(gòu)型； 3d 4s 4p CN CN CN CN dsp2雜化 沒有單電子 ， 磁
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