工學(xué)配合物ppt課件-在線瀏覽
2025-05-09 06:14本頁面
【正文】 氯離子 氯 三氯 ?乙烯合鉑 (II) 陰離子 三氯 ?氨合鉑 (II)酸鉀 (三 )配體順序 33[ ( ) ]K P tCl NH : 按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序 : NH3前 , H2O后 : ? ?3 2 35[ ( ) ]C o N H H O C l三氯化五氨 ?一水合鈷 (III) 3 2 4[ ( ) ]P t C l C H ?2. 無機(jī)配體 : 先陰離子、后中性分子 , 最后陽離子 : ，后有機(jī) : 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) ? ?? ?? ?? ?? ?? ?533 5 23 4 22 3 35232 3 3 3K P t C l ( NH )C o( NHC u( NH ) ( OH )Z n( OH ) ( H O) NO F e ( C) ( H O) C lC o( NO ) ( NHO)C a ( EDT A ))?六異硫氰根合鐵 (Ⅲ )酸鉀 六氯合鉑 (Ⅳ )酸 氫氧化四氨合銅 (II) 五氯 ?氨合鉑 (Ⅳ )酸鉀 先陰離子后中性分子 硝酸一羥基 ?三水合鋅 (II) 三氯化五氨 ?一水合鈷 (Ⅲ ) 五羰 (基 )合鐵 三硝基 ?三氨合鈷 (Ⅲ ) 乙二胺四乙酸根合鈣 (II) ? ?? ?? ?3 4 46263 K F e ( N C S ) C u( N H ) S O H P t C l配位原子元素符號(hào)的英文字母先后 配陰離子看成酸根 ? ?? ?3 4 6C u ( N H ) P t C l六氯合鉑 (Iv)酸 四氨合銅 (II)；中心離子有兩個(gè)： Pt 4+和 Cu2+ 多核配合物： 在一個(gè)配合物中有 2個(gè)或 2個(gè)以上中心離子的配合物。一硝基 兩個(gè)茂環(huán)反向平行。 有 與配體對(duì)稱性匹配、能量相近的 空的 價(jià)軌道。 2. 中心原子 (離子 ) 以某種 雜化軌道 與 配體軌道重疊成鍵 , 故配合單元有 確定的幾何構(gòu)型 。磁矩是價(jià)鍵理論在實(shí)驗(yàn)上的依據(jù)。 這樣一類絡(luò)合物叫 外軌型配合物 (Outer orbital plexes)。 3d CN CN CN CN 3d 4s 4p 平面正方形結(jié)構(gòu) 同樣是四配位，但對(duì)絡(luò)合物 [Ni(CN)4]2–就成了另一回事 這類配合物絕大多數(shù)是八面體構(gòu)型 , 形成體可能采取 d2sp3或 sp3d2雜化軌道成鍵。 配位數(shù)為 6的配合物 Fe3+ 3d 4s 4p [Fe(CN)6]3 d2sp3雜化 CN CN CN CN CN CN 內(nèi)軌配鍵 。 [FeF6]3 ， μ=. () 外軌配鍵 。 同一中心離子的內(nèi)軌形配合物比外軌形配合物穩(wěn)定。 外軌型 配合物 : [FeF6]3 內(nèi)軌型 配合 物 Fe(CN)63 ? 配體配位場(chǎng)強(qiáng)弱順序： I Br Cl F OH H2O SCN NH3 en NO2 CN, CO 4s4p4d3d 7 激發(fā)3d 4s4p4d6CNCN3d雜化軌道3s p2dd 2 s p3雜化CN CN CN CN 4dCo(CN)64 Co2+: 3d7 簡(jiǎn)單化合物中 Co2+比 Co3+穩(wěn)定 。如 Zn2+（ 3d10)、 Ag+(3d10). 中心離子 d3型 , 如 Cr3+， 有空 (n1)d 軌道， (n1)d2 ns np3易形成內(nèi)軌型。 (2) 中心離子的電荷 ——電荷增多，利于形成內(nèi)軌型 d8：多形成內(nèi)軌型 (3) 配位體 CN – CO NO2 – 等，易形成內(nèi)軌型。 NH Cl兩種類型都可能形成 , 與中心離子有關(guān)。 C原子作為配位原子 , 多形成內(nèi)軌型配合物 , CN能與多種中心離子形成內(nèi)軌型配合物。 ( Y ) ? 配體配位場(chǎng)強(qiáng)弱順序： I Br Cl F OH H2O SCN NH3 en NO2 CN, CO 2) 除 磁矩可以計(jì)算 外， 其余性質(zhì)僅定性描述 。 4) 不能解釋 配合物的 電子吸收光譜 (紫外 可見吸收光譜 ) 和 顏色 。由于 VB認(rèn)為[Cu(NH3)4]2+(平面四邊形內(nèi)軌型配合物 , μ=. ) 有一電子 在高能的 4p 軌道 , 應(yīng)不穩(wěn)定 , 但實(shí)際上 [Cu(NH3)4]2+ 很穩(wěn)定。 晶體場(chǎng)理論 (Crystal Field Theory, CFT) 晶體場(chǎng)理論是一種改進(jìn)了的 靜電理論 ，它將 配位體看作點(diǎn)電荷或偶極子 ，晶體場(chǎng)理論的核心是 配體的靜電場(chǎng) 與中心離子的作用引起的 5條簡(jiǎn)并 d軌道的分裂 和 d電子進(jìn)入低能軌道時(shí)所產(chǎn)生的 穩(wěn)定化能 。 3. 分裂類型與化合物的空間構(gòu)型 (晶體場(chǎng) 的對(duì)稱性 )有關(guān) 。 分裂能 的大小與中心離子和配體的性質(zhì)有關(guān)。 八面體場(chǎng) 中，中心離子 5個(gè) d 軌道 與 配體 的 相對(duì)位置 d 軌道在八面體場(chǎng)中的能級(jí)分裂 正八面體場(chǎng) 中心離子 5個(gè) d 軌道 的 能級(jí)分裂 八面體場(chǎng)中的中心離子的 d 軌道 自由離子的 d 軌道 假想的球型場(chǎng)中的中心離子的 d 軌道 分裂能 ?o = Eeg – Et 2g = 10 Dq D4d7 構(gòu)型中心離子在 八面體強(qiáng)場(chǎng) 和 弱場(chǎng) 中d電子的排布 弱 場(chǎng) (△ o P ) 強(qiáng) 場(chǎng) (△ o P ) d 4 ??? ?? ?? ??
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