工學(xué)配合物ppt課件(參考版)
2025-03-25 06:14本頁面
【正文】 。 解：正四面體； sp3；平面正方形； dsp2。則前者的空間構(gòu)型是 ________,中心離子的雜化方式是 _________。寫出 硝酸五氨 ?一水合鈷 (Ⅲ )的化學(xué)式 __________ . 下列配離子中 , 不是八面體構(gòu)型的是 .（ ） (A)[Fe(CN)6]3 (B)[CrCl2(NH3)4]+ (C)[CoCl2(en)2]+ (D)[Zn(CN)4]2 下列各組配離子中，都是外軌型配合物的是（ ）。 負(fù)片一旦被定影 , 就可用來產(chǎn)生正像 , 即最終的照片 。 定影階段的任務(wù)是去掉負(fù)片上原先未曝光的 AgBr微粒 , 讓黑色的金屬 Ag微粒留下來 。 (1) 分析化學(xué)的離子檢驗與測定 (血紅色 ) Fe3+ + nSCN == [Fe(SCN)n]3n (2) 物質(zhì)的分離 applications of plexes pH = 10的 NH4ClNH3中 , Cu2+ 生成 [Cu(NH3)4]2+ 而與生成氫氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等離子分離。 Hg(II) : d 10 無 d – d 躍遷 ,化合物 顏色由 荷移躍遷 引起。 h v電荷遷移躍遷 (見于 中心離子 為 d 0 或 d 10的化合物 ) ? KMnO4 深紫色 、 K2CrO4 黃色、 HgO 紅色。 將配位體晶體場按強(qiáng)弱順序排得的序列叫光譜化學(xué)序列 (Spectrochemical series): [Co(H2O)6]3+ [CoF6]3 [Co(NH3)6]3+ [Co(CN)6]3 ?o /cm1 13000 18600 22900 34000 I Br () Cl () SCN F () ~ 尿素 OH ~亞硝酸根 C2O42() H2O() NCS EDTA4 吡啶 ~ NH3 () en － SO32－ NO2 CO ~ CN 弱場 ——? 越小 強(qiáng)場 ——? 越大 例： [ C o ( CN )6]3[ C o F 6] 3?o / J 6 7 . 5 2 4 10 2 02 5 . 8 1 8 10 2 0P /J 3 5 . 2 5 0 10 2 03 5 . 2 5 0 10 2 0場 強(qiáng) 弱Co3+的價電子構(gòu)型 3d63d6八面體場中 d電子排布t2g6 eg0t2g4 eg2未成對電子數(shù) 0 4實測磁矩 / B . M 0 5 . 6 2自旋狀態(tài) 低 高價鍵理論 內(nèi)軌型 外軌型雜化方式 d2sp3sp3d 熟記 : 原子 和 離子 的 價電子構(gòu)型 ? Ⅲ B Ⅳ B Ⅴ B Ⅵ B Ⅶ B Ⅷ ? Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 3d 14s2 3d 24s2 3d 34s2 3d 54s1 3d 54s2 3d 64s2 3d 74s2 3d 84s2 Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ 3d 4 3d 5 3d 6 3d 7 3d 8 Cr3+ Fe3+ Co3+ 3d 3 3d 5 3d 6 物質(zhì) 為什么會有 顏色 ？ 可見光 的互補(bǔ)關(guān)系 (下圖 ). E光子 = h? = hc / ? 物質(zhì)對 可見光 全吸收 —黑色 ； 完全 不吸收 —白色 ； 各種波長均 吸收部分 —灰色 ； 吸收特定波長的光 —顯示 互補(bǔ)色 . 例 2. [Ti(H2O)6]3+的顏色 吸收光 ? ? 500 nm , 發(fā)生 d – d 躍遷 (t2g1 ? eg1) , E光子 = h? = hc / ? = ?o, 顯示互補(bǔ)色 (紫紅色 ). h vMnSO4(aq)為什么顏色淺 ? ?[Mn(H2O)6]2+（肉色） ?d – d 躍遷 (t2g3eg2 ? t2g2eg3) 受“ 自旋禁阻 ” (電子躍遷過程必須 改變自旋態(tài) ) 影響 , 躍遷幾效率降低 。 6個配位體分別占據(jù)八面體的 6個頂點(diǎn) ,由此產(chǎn)生的靜電場叫做 八面體場 。 4. 晶體場相同 , M或 L不同 , 分裂程度也不同。 要點(diǎn) ? 2. 晶體場對 M的 d 電子產(chǎn)生排斥作用 , 使之發(fā)生 能級分 裂 。 1. 在配合物中 , 中心離子 M處于帶電的配位體 L形成的靜電場 中 , 靠靜電作用結(jié)合在一起 。 3) 但是 , 也有 一些配合物的穩(wěn)定性不能解釋 。 5. VB優(yōu) 缺 點(diǎn)： 1) 解釋 了配合物的形成過程、配位數(shù)、幾何構(gòu)型、穩(wěn)定性 (內(nèi)軌型 外軌型 ) 和 磁性 。 例 :[Co(NH3)6]2+: 外軌型 [Co(NH3)6]3+: 內(nèi)軌型 配合物 [Fe(CN)6]4的價鍵結(jié)構(gòu)中 , 中心離子的雜化軌道屬于 內(nèi)軌型 。 一般說來 , 電負(fù)性較大的配位原子如 F,O, 易形成外軌型配合物。 F– 、 H2O、 OH易形成外軌型 。 中心離子內(nèi)層 d軌道為 d4~d9，內(nèi)外軌型配離子都可形成，決定于配位體的類型。 但在配合物中 Co(CN)64–比 Co(CN)63–不穩(wěn)定 , 易被氧化 . 原因分析 結(jié)論 ： Co(CN)64–不穩(wěn)定，
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