配合物的形成ppt課件(參考版)
2025-05-10 02:57本頁(yè)面
【正文】 1 H 2 He 3 Li 4 Be 5 B 6 C 7 N 8 O 9 F 10 Ne 11 Na 12 Mg 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar 19 K 20 Ca 21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni 29 Cu 30 Zn 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Sc 35 Br 36 Kr 37 Rb 38 Sr 39 Y 40 Zr 41 Nb 42 Mo 43 Tc 44 Ru 45 Rh 46 Pd 47 Ag 48 Cd 49 In 50 Sn 51 Sb 52 Te 53 I 54 Xe 55 Cs 56 Ba 71 Lu 72 Hf 73 Ta 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn 87 Fr 88 Ra 103 Lr 104 ? 105 ? 106 ? 107 ? 108 ? 109 ? 110 ? ? 55 各種軌道的形狀 。 OH, X, O= 多齒配體 乙二胺 (en), C2O4=, CO3=；二乙三胺；氮三乙酸；乙二胺三乙酸； …… 鰲合配體 乙二胺四乙酸二鈉（ EDTA） 。 ?配合物的應(yīng)用。 48 ?晶體場(chǎng)理論要點(diǎn)：配體所產(chǎn)生的靜電場(chǎng)使中心離子的 d 軌道發(fā)生分裂；在正八面體場(chǎng) d軌道分裂為 t2g（三重簡(jiǎn)并）和 eg（兩重簡(jiǎn)并）軌道，其分裂能為 Do；配位化合物的顏色產(chǎn)生機(jī)理。等。 ?形成配合物的條件（中心離子、配原子）；影響配位數(shù)的因素。 解 : 反應(yīng)的平衡常數(shù) K = [Ag(CN)2] [NH3]2/[Ag(NH3)2+] [CN]2 = [Ag(CN)2][NH3]2[Ag+]/[Ag(NH3)2+][CN]2[Ag+] = K穩(wěn) {[Ag(CN)2]} / K穩(wěn) {[Ag(NH3)2]} = ?1018/?107=?1013 反應(yīng)向右進(jìn)行的趨勢(shì)很大！ 45 計(jì)算配合物存在的條件下難溶鹽的溶解度 【 例 6】 已知 Ksp(AgCl)=?1010； K穩(wěn)([Ag(NH3)2]+) =?107。 ?對(duì)配合反應(yīng) M + L ? ML 有： K穩(wěn) =[ML]/[M][L]； K不穩(wěn) =[M][L]/[ML] 顯然： K穩(wěn) =1/K不穩(wěn) 43 分級(jí)配位常數(shù)之間的相互關(guān)系 配位 步驟 反應(yīng)方程 穩(wěn)定常數(shù) k穩(wěn) 累積 穩(wěn)定常數(shù) β 不穩(wěn)定 常數(shù) k不穩(wěn) 一級(jí) 配位 M+L?ML k穩(wěn) 1= [ML]/[M][L] β1=k1 k不穩(wěn) 4=1/k1 二級(jí) 配位 ML+L?ML2 k穩(wěn) 2= [ML2]/[ML][L] β2=k1k2 k不穩(wěn) 3=1/k2 三級(jí) 配位 ML2+L?ML3 k穩(wěn) 3= [ML3]/[ML2][L] β3=k1k2k3 k不穩(wěn) 2=1/k3 四級(jí) 配位 ML3+L?ML4 k穩(wěn) 4= [ML4]/[ML3][L] β4=k1k2k3k4 k不穩(wěn) 1=1/k4 44 配合穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用 判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的方向 【 例 5】 已知 [Ag(NH3)2]+和 [Ag(CN)2]的穩(wěn)定常數(shù)分別為 ?107和 ?1018。 配合物的穩(wěn)定常數(shù) ?配合物穩(wěn)定常數(shù)即生成反應(yīng)的平衡常數(shù) , 記為 K穩(wěn) 。 42 4 配合物的穩(wěn)定性 配 合物的穩(wěn)定性可以用配合物的穩(wěn)定常數(shù)來(lái)表示。 ?對(duì)于 d8~d10 型的中心原子或離子 ， 無(wú)論晶體場(chǎng)的強(qiáng)弱如何 ， 均沒(méi)有 空的 (n1)d 軌道 ， 均采用 sp3d2型雜化方式 ， 為外軌型 。 記為 ECFSE。 綜合考慮電子配對(duì)能和晶體場(chǎng)分裂能 D， 電子在軌道中的排布服從能量最低原理 。 這與洪特法則在本質(zhì)上是一致的 。 39 配位過(guò)程所涉及的能量關(guān)系 ?電子自旋配對(duì)能 。在正八面體場(chǎng)中，軌道分裂情況如右圖所示。 最高 、 最低軌道能量之差稱(chēng)為晶體場(chǎng)分裂能 。 配位場(chǎng)效應(yīng)與晶體場(chǎng)分裂能 當(dāng)配體 （ 離子或極性分子 ） 逼近中心原子時(shí)便在中心原子周?chē)纬闪艘粋€(gè)靜電場(chǎng) （ 由于是由配體產(chǎn)生的故稱(chēng)為配
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1