配合物的形成ppt課件-在線瀏覽
2025-06-24 02:57本頁(yè)面
【正文】 電子對(duì)的配位原子，如果空間允許，則多個(gè)配位原子可同時(shí)配位給中心原子，這種配體稱為多齒配體。 常見的配體及其分類如表 2 (?)。 ?多核配合物：含有多個(gè)中心原子的配合物稱為多核配合物。 [ ( N H3)4C oOOHHC o ( N H3)2C l2]2 +C o C o C OC OC OC OC OO CC OC OO CO C[ C o2( C O )8] 雙 核 配 合 物 金 屬 簇 狀 配 合 物18 配合物的命名 配合物的命名方式與無機(jī)物的命名方式相同 ? 命名順序：從后向前或從右向左； ? 內(nèi)、外界之間加“酸”或“化”分開；外界鹵素X用“化”分開； ? 配體與中心離子（原子）之間加“合”分開； ? 中心離子氧化數(shù)可緊跟中心離子后用羅馬字母表示，并加上小括號(hào)； ? 配位體個(gè)數(shù)用中文一、二、三 … 表示；“一”可省略；配體之間用“ ?”相隔。!? $%182。 對(duì)于配合物來說 ，常見的異構(gòu)現(xiàn)象有幾何異構(gòu) 、 旋光異構(gòu) 、 電離異構(gòu) 、水合異構(gòu)等 。具不同配位數(shù)、不同配體種類的配合物可有不同數(shù)量的異構(gòu)體。 MA2B2類型的平面正方型配合物具有順反異構(gòu)體。 23 MA2B4類型的四角雙錐配合物也具有順反異構(gòu)體。 24 面 經(jīng)異構(gòu) MA3B3異構(gòu)體中 ， 若 A、 B兩種配體各自連成互相平行的平面者稱為面式異構(gòu)體 ， 反之若兩平面互相垂直則稱為經(jīng)式異構(gòu)體 。 鏡像異構(gòu) (旋光異構(gòu) ) 26 由于該異構(gòu)體具有旋光性，故又稱為旋光異構(gòu)。 旋光儀工作原理簡(jiǎn)介（復(fù)習(xí)） 27 結(jié)構(gòu)異構(gòu) （離子異構(gòu)） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位陰離子（因而水溶液中產(chǎn)生不同的離子）的配位化合物。 水合異構(gòu) 分子式相同但水合數(shù)不同的配合物稱為水合異構(gòu)。 28 鍵合異構(gòu) 兩可配體采用不同的配位原子與中心離子鍵合而成的不同配位化合物稱為鍵合異構(gòu)。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 29 【 例 2】 （ 2022年全國(guó)高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽省級(jí)賽區(qū)試題 ） 今有化學(xué)式為 Co(NH3)4BrCO3的配合物 。 解： 中心離子的電價(jià)數(shù)為 +3，故應(yīng)形成 6配體配合物； 3種配體形成配合物的強(qiáng)弱次序是： Br≤CO3=NH3； CO3=（ ?OCOO?）既可是單齒配體又可是雙齒配體 . ① Ⅰ Ⅱ Ⅲ ② 首先通過 AgBr沉淀法確定第 Ⅲ 種異構(gòu)體 。 價(jià)鍵理論 由 ,該理論認(rèn)為配合物是在 Lewis酸堿之間的反應(yīng)生成的 ,配體上的電子對(duì)轉(zhuǎn)移到金屬的雜化原子軌道上生成配位鍵。 分子軌道理論 認(rèn)為電子圍繞整個(gè)配合物體系的分子軌道運(yùn)動(dòng)，它綜合了價(jià)鍵理論和晶體場(chǎng)理論，是當(dāng)前用得最廣泛的理論。 32 【 例 3】 用價(jià)鍵理論討論 FeF63和 Fe(CN)63的形成過程。 可見光的互補(bǔ)色 34 從左到右：黃色 (yellow) – [ Co(NH3)6]3+ 橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+ 紅色 (red) – [Co(NH3)5H2O]3+ 紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+ 綠色 (green) – [Co(NH3)4Cl2]+ 35 靜電作用力 晶體場(chǎng)理論認(rèn)為 ， 配體與中心原子 （ 或離子 ） 之間的相互作用力為靜電作用力 。 這種現(xiàn)象稱為配位場(chǎng)效應(yīng) 。 36 中心原子 d 軌道在正八面體場(chǎng)中的裂分 e g D o t 2g d x2 y2 d x2 d xy d xz d yz 正 八 面 體 晶 體 場(chǎng) E d 軌 道 在 正 八 面 體 場(chǎng) 中 的 裂 分 孤 立 原 子 d 軌 道 不同構(gòu)型的配合物中，配體所形成的配位場(chǎng)各不相同，因此 d 軌道的分裂方式也各不相同。 37 不同晶體場(chǎng)下 d 軌道的分裂能 球形場(chǎng) 38 化學(xué)光譜序 中心原子（或離子）晶體場(chǎng)分裂能的大小依賴于配位場(chǎng)的強(qiáng)弱（或配體的給電子能力），不同配體所產(chǎn)生的配位場(chǎng)強(qiáng)度次序?yàn)? IBrCl~SCNFOH~RCOOONOC2O4=H2ONCSEDTA (py)~NH3enbipy~phenNO2CN~CO 由于這種能力上的差異將導(dǎo)致配合物吸收光譜上的差異，因此人們通常又將上述順序稱為“ 化學(xué)光譜序 ”。 當(dāng)兩個(gè)自旋方向相反的電子配對(duì)進(jìn)入同一軌道時(shí)需消耗一定的能量 ， 稱之為電子自旋配對(duì)能 ， 記為 P(=15
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