配合物穩(wěn)定性ppt課件-在線瀏覽
2025-06-24 02:56本頁面
【正文】 Lewis酸堿） 硬酸：其接受電子對的原子（離子）正電荷高，變形性低。 ? 如： Li+、 Mg2+、 Al3+。 ? 如： Cu+、 Ag+、 Au+。 ? 如 : F、 OH。 ? 如 : I、 S2。 中心離子對配合物穩(wěn)定性的影響 具有惰性氣體電子結構的金屬離子 堿金屬： Li+、 Na+、 K+、 Rb+、 Cs+ 堿土金屬： Be2+、 Mg2+、 Ca2+、 Sr2+、 Ba2+ 及： Al3+、 Sc3+、 Y3+、 La3+ ? 一般認為它們與配體間的作用主要是靜電作用，金屬離子 z/r越大，配合物越穩(wěn)定。 這稱為 IrvingWilliams順序 可用 CFSE和 JahnTeller效應解釋。 例： Cu2+的配合物： 配體 lgKH lgK1 BrCH2CO2H ICH2CO2H phCH2CO2H 氫離子和金屬陽離子都是 Lewis酸 螯合效應 螯合環(huán)的形成使配合物穩(wěn)定性與組成和結構相似的非螯合配合物相比大大提高，稱為螯合效應。 [Ni(en)3]2+ lgβ3 = ? 穩(wěn)定常數(shù)增加近 1010倍。 ? 如：乙二胺與 1， 3—丙二胺相比，形成的配合物更為穩(wěn)定。例： lgβ1= lgβ1= lgβ1= N H 2N H 2C uH 2 OH 2 OC H 2C H 2 C H 2 C H 2 N H 2N HC uN H 2H 2 OC H 2C H 2C H 2C H 2C H 2 C H 2 N H 2N HC uN H C H2C H 2N H 2螯合物獲得特殊穩(wěn)定性的熱力學原因 : （ 1） Cd(H2O)42+ + 4NH3≒ Cd(NH3)42+ + 4H2O （ 2） Cd(H2O)42+ + 2H2NC2H4NH2≒ Cd(en3)22+ + 4H2O 反應： △ H176。mol1 △ S176。K1 這可以簡單理解為形成螯合物的反應與非螯合反應相比，反應前后分子數(shù)變化較大。 從簡單配合物向螯合物轉變過程中 : 反應前的 3個分子生成產(chǎn)物的 5個分子。 （ 1） Cd(H2O)42+ + 4NH3≒ Cd(NH3)42+ + 4H2O （ 2） Cd(H2O)42+ + 2H2NC2H4NH2≒ Cd(en3)22+ + 4H2O 空間位阻與配體構型 1) Cu2+傾向于與下列配體形成平面正方形配合物。 壓力的影響 壓力變化很大時，不可忽略。 ? 研究海洋中配合物的平衡時要考慮壓力的影響。 ? 如 [CoCl4]2在下列溶劑中的穩(wěn)定性順序： CH2Cl2 CH3NO2 (CH3)2 SO 2）配體與溶劑的締合作用 在質子溶劑（ H2O、 EtOH）中，有如下競爭反應 ML + S == M + L(S) L與 S通過氫鍵結合。 配合物動力學穩(wěn)定性 即配合物反應動力學 研究范圍：取代、氧化還原（中心離子）及配體上進行的反應。 ? 例： L5MX + Y = L5MY + X ? 有兩種機理 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 一、取代的反應機理 離解機理（ SN1機理） L5MX = L5M+Y（配位數(shù)下降 6 → 5） L5M+Y=L5MY 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 慢 快 速率方程： d[L5MY]/dt = k[L5MX] 速率與 Y濃度無關，是對 [L5MX]的一級反應。 慢 快 速率方程： d[L5MY]/dt = k[L5MX][Y] ? 屬于二級反應。 （以反應半衰期 1min為標準） 配合物動力學穩(wěn)定性 理論解釋：（ 晶體場理論） 反應物 過渡態(tài)
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