配合物的形成ppt課件-閱讀頁
2025-05-22 02:57本頁面
【正文】 000cm1~30000cm1， 依賴于中心原子的軌道 )。 ?能量最低原理 。 ?晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能：由于配位體的作用 ， 中心離子 d軌道的能級(jí)發(fā)生分裂 ， d電子進(jìn)入分裂后的軌道的總能量降低值稱為晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能 。 40 【 例 4】 d7構(gòu)型金屬在正八面體場(chǎng)中，當(dāng) Do=22022cm1及Do=31500cm1時(shí)，電子構(gòu)型、磁矩和顏色分別應(yīng)怎樣？ 解： 如 [Co(CN)6]4 如 [Co(H2O)62+ [Co(NH3)6]2+ [Co(bipy)3]2+ ?價(jià)鍵理論 41 通過例 4， 對(duì)正八面體場(chǎng)可以得到以下幾點(diǎn)結(jié)論： ?對(duì)于 d1~d3 型的中心原子或離子 ， 無論晶體場(chǎng)的強(qiáng)弱如何 ， 均有 空的 (n1)d 軌道 ， 均采用 d2sp3 型雜化方式 ， 為內(nèi)軌型 。 ?對(duì)于 d4~d7 型的中心原子或離子 ， 強(qiáng)場(chǎng)配體 （ CN, CO, NO2,等 ） 時(shí)采用 d2sp3 型雜化為內(nèi)軌型；弱場(chǎng) （ X, H2O, 等 ） 時(shí)采用 sp3d2 型雜化方式為外軌型 。同樣，配合物的不穩(wěn)定性可以用配合物的不穩(wěn)定常數(shù)來表示。配合物的離解過程的平衡常數(shù)稱為配合物的不穩(wěn)定常數(shù)，記為 K不穩(wěn) 。判斷反應(yīng)[Ag(NH3)2]++2CN ? [Ag(CN)2]+2NH3 進(jìn)行的方向。問在該溫度下保持 [NH3]= 1 mol/L 的溶液中 AgCl的溶解度是多少？欲在 1L水中溶解 AgCl，需向該 1L溶液中加入多少 mol NH3?（計(jì)算中不考慮因 NH3的加入引起水的體積的變化） 解① AgCl ? Ag+ + Cl Ag+ + 2NH3 ? Ag(NH3)2+ xy x xy y 聯(lián)立 Ksp(AgCl)=x(xy) 及 K穩(wěn) ([Ag(NH3)2]+)= y/[(xy) ?12] 解得該溫度下 [NH3]?1mol/L的溶液中 AgCl的溶解度x= mol/L 解② 由 Ksp(AgCl) = ?[Ag+] ? [Ag+]=?109mol/L 由 K不穩(wěn) ([Ag(NH3)2]+) = (?109){[NH3]02?(?109)}2 / (?109) 或 K不穩(wěn) ([Ag(NH3)2]+)= (?109){[NH3]02?}2 / 解得 [NH3]0 = +[?K不穩(wěn) /?109]1/2 = mol 46 5 配合物的應(yīng)用 在分析化學(xué)中的應(yīng)用 在金屬冶煉中的應(yīng)用 4Au + 8CN + 2H2O + O2 → 4Au(CN) 2 + OH2Au(CN)2 + Zn → 2Au + Zn(CN) 4= 在電鍍工業(yè)中的應(yīng)用 生命體中的配位化合物 47 6 本講重點(diǎn)小結(jié) ?配合物的定義和簡(jiǎn)單配合物的命名。 ?配合物的異構(gòu)現(xiàn)象：順 反異構(gòu)；面 經(jīng)異構(gòu)；旋光異構(gòu) 。 ?配合物價(jià)鍵理論要點(diǎn)；常見配體的化學(xué)光譜序；中心金屬所采用的雜化軌道類型與空間構(gòu)型； 高場(chǎng)強(qiáng) ?內(nèi)軌型 ?低自旋 ?低順磁 ?高穩(wěn)定 ? 低活性。 ?配合物穩(wěn)定常數(shù) K穩(wěn) 與不穩(wěn)定常數(shù) K不穩(wěn) 的定義及其相互關(guān)系；配合物、同離子存在的條件下難溶鹽溶解度的計(jì)算。 49 THE END THANKS! 50 Pauling元素電負(fù)性 51 表 2a 常見的配體 配位原子 X， O， S， N， P， C 單齒配體 X, NH3, H2O, NO2, ONO, CO, py, CH2=CH2, …… 兩可配體 NO2, ONO, SCN, SCN, CN, CN 橋聯(lián)配體 同時(shí)連接兩個(gè)以上中心原子的配體。 …… 大環(huán)配體 血紅素；葉綠素； VB12； …… 52 表 2b 常見配體的結(jié)構(gòu)式 N NC COO OOC H2C H2H2N N H2N NNCOO OH2N C H2C H2NHC H2C H2N H2草 酸 根 （ o x ） 乙 二 胺 （ e n ） 二 乙 烯 三 胺 （ d i e n ） 碳 酸 根 吡 啶 （ p y ） 聯(lián) 二 吡 啶 （ b i p y ） 1 , 1 0 菲 羅 啉 （ p h e n ）53 表 1c 螯合物和大環(huán)配合物 ? 54 表 1 中心原子、配原子在周期表中的分布 ? 綠色區(qū)域的原子能形成穩(wěn)定的簡(jiǎn)單配合物和螯合物； ? 黃色區(qū)域的原子能形成穩(wěn)定的螯合物； ? 粉紅色區(qū)域的原子僅能生成少數(shù)螯合物和大環(huán)配合物； ? 灰色區(qū)域原子的性能不明； ? 深紅色區(qū)域的原子為常見
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