配合物的解離平衡-閱讀頁
2024-08-24 16:56本頁面
【正文】 程專業(yè) 二、配位平衡的移動 配位平衡與其他化學(xué)平衡一樣，也是一種動態(tài)平衡，受多種因素影響。 生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) 溶液 pH值的影響 [FeF6]3 ? Fe3++6F 平衡 移動方向 + H+ ? HF 溶液 pH值的影響 在配位平衡系統(tǒng)中，存在著配離子，金屬離子和配體，它們的濃度受溶液 pH的影響。 生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) 酸效應(yīng) 溶液的酸性越強（即 pH值越?。?，則越容易使配離子解離，酸效應(yīng)越明顯。 生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) 在 [Fe3+]=,pH≥水解，生成氫氧化鐵沉淀， 使配合物穩(wěn)定性降低 。 溶液的堿性越強（ 即 pH值越大），越容易使配離子解離 生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) 在一定 pH時，以酸反應(yīng)為主，還是以水解反應(yīng)為主，主要由配離子的 Ks，配體共軛酸的 pKa和中心原子氫氧化物的 Ksp等來決定。 一般情況下，為保證配離子的穩(wěn)定性，應(yīng)在不水解的前提下盡量 增大 溶液的pH。 沉淀平衡的影響 ?例如，向 [Ag（ NH3) 2] +配離子溶液中加入 NaBr溶液，立即出現(xiàn)淡黃色 AgBr沉淀。 平衡移動方向 生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) ?Ks愈大 ，溶解效應(yīng) 愈大 ，沉淀效應(yīng) 愈小 ；Ksp愈小 ，溶解效應(yīng) 愈小 ，沉淀效應(yīng)就愈大 。 例如 [Fe(SCN)6]3溶液中加入 SnCl2， Fe3+還原成 Fe2+而濃度降低，促使 [Fe(SCN)6]3配離子解離，溶液血紅色消失。 ?配合物之間的轉(zhuǎn)化 配合物之間的轉(zhuǎn)化 在配位平衡系統(tǒng)中，若加入能與中心原子形成另一種配離子的配體時，則這個系統(tǒng)中就涉及兩個配位反應(yīng)的平衡移動。 ?根據(jù)兩種配離子平衡常數(shù) Ks的相對大小來判斷轉(zhuǎn)化趨勢的大小 。 生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) 例 124 判斷標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下列配位反應(yīng)進行的方向： 3 2 2 3[ A g( N H ) ] 2CN [ A g( CN ) ] 2 N H? ? ???223232[ ( ) ] [ ][ ( ) ] [ ]A g C N N HKA g N H C N???????223232[ ( ) ] [ ][ ( ) ] [ ]A g C N N HKA g N H C N???????[][]AgAg???生物醫(yī)學(xué)工程專業(yè) ? 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)很大，說明上述反應(yīng)向生成 配離子的
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