工學(xué)配合物ppt課件-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 sp3雜化 3d Cl Cl Cl Cl 四配位的四面體配合物 ——[NiCl4]2 [Ni(CN)4]2–的結(jié)構(gòu) μ=. dsp2雜化 結(jié)果 : [Ni(CN)4]2形成之前和之后 , 中心原子的 d電子排布發(fā)生了變化 ,原來由單電子占據(jù) 、 后來騰空了的 (n1)d軌道參與了雜化 ,這樣一類絡(luò)合物叫 內(nèi)軌型配合物 (Inner orbital plexes), 它們是指配位體孤對(duì)電子填充在 (n－ 1)d軌道和一部分 n層軌道上的一類絡(luò)合物 。 ? 鍵 配體 烯烴和 d區(qū)金屬的成鍵示意圖 L?M, ?給體 , 形成 ?鍵 M ? L, ?受體 , 形成反饋 ?鍵 (VB) （一）要點(diǎn) 1. 配位鍵的本質(zhì)是共價(jià)鍵 配位鍵 形成的條件： (1)配體 是 Lewis堿 (給出電子 )； (2)中心離子 (原子 ) 是 Lewis酸 。 Fe原子從血紅素分子的下方鍵合了蛋白質(zhì)鏈上的 1個(gè) N原子 ， 圓盤上方鍵合的 O2分子則來自空氣 。 例 1 例 2 例 3 [Co(NH3)6]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Ni(CO)4] 形成體 — 中心離子或原子 (central ion or central atom) 配位體 — 中性分子或陰離子 配位實(shí)體 2. 形成體 (M)： 處于配位實(shí)體結(jié)構(gòu)單元中心部位的原子或離子(如上述 3例中的 Co3+、 Fe2+和 Ni原子 ) ? 通常是 金屬離子 或 金屬原子 , 也包括 B, Si, P, As. ? K4[Fe(CN)6] Ni(CO)4 [SiF6]2 [BF4] [PF6] M 3. 配位體 (Ligand, L) 配位原子 ——配位體分子中 , 直接 與形成體相結(jié)合的 原子 。 4NH3溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 藍(lán)色 ? 深藍(lán)色溶液 配合物的定義、組成、種類、中文命名法 配合物的定義 向深藍(lán)色溶液中加入 Ba2+有白色沉淀生成、加入 NaOH無(wú)藍(lán)色沉淀和氨氣放出。 能用作多齒配體的試劑叫 螯合劑 (Chelating agent)。 Cl、 H2O； Cl、 O 6； 氯化二氯 ?四水合鈷 (III) 例： [Cu (NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅 (II) (多種 配體，以 ? 分隔 ) (一 ) 內(nèi)外界之間 陰離子 前， 陽(yáng)離子 后； 2 2 4[ ( ) ]C r C l H O C l ???氯 化 二 氯 四 水 合 鉻 ()一些 配體的名稱 ? 配體 無(wú)機(jī)化學(xué) 配位化學(xué) ? CO 一氧化碳 羰基 ? OH 氫氧根離子 羥基 ? NO2 亞硝酸根 硝基 ? ONO 亞硝酸根 亞硝酸根 ? SCN 硫氰酸根 硫氰酸根 ? NCS 異 硫氰酸根 ? Cl 氯離子 氯 三氯 ?乙烯合鉑 (II) 陰離子 三氯 ?氨合鉑 (II)酸鉀 (三 )配體順序 33[ ( ) ]K P tCl NH : 按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序 : NH3前 , H2O后 : ? ?3 2 35[ ( ) ]C o N H H O C l三氯化五氨 ?一水合鈷 (III) 3 2 4[ ( ) ]P t C l C H ?2. 無(wú)機(jī)配體 : 先陰離子、后中性分子 , 最后陽(yáng)離子 : ，后有機(jī) : 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) ? ?? ?? ?? ?? ?? ?533 5 23 4 22 3 35232 3 3 3K P t C l ( NH )C o( NHC u( NH ) ( OH )Z n( OH ) ( H O) NO F e ( C) ( H O) C lC o( NO ) ( NHO)C a ( EDT A ))?六異硫氰根合鐵 (Ⅲ )酸鉀 六氯合鉑 (Ⅳ )酸 氫氧化四氨合銅 (II) 五氯 ?氨合鉑 (Ⅳ )酸鉀 先陰離子后中性分子 硝酸一羥基 ?三水合鋅 (II) 三氯化五氨 ?一水合鈷 (Ⅲ ) 五羰 (基 )合鐵 三硝基 ?三氨合鈷 (Ⅲ ) 乙二胺四乙酸根合鈣 (II) ? ?? ?? ?3 4 46263 K F e ( N C S ) C u( N H ) S O H P t C l配位原子元素符號(hào)的英文字母先后 配陰離子看成酸根 ? ?? ?3 4 6C u ( N H ) P t C l六氯合鉑 (Iv)酸 四氨合銅 (II)；中心離子有兩個(gè)： Pt 4+和 Cu2+ 多核配合物： 在一個(gè)配合物中有 2個(gè)或 2個(gè)以上中心離子的配合物。 2. 中心原子 (離子 ) 以某種 雜化軌道 與 配體軌道重疊成鍵 , 故配合單元有 確定的幾何構(gòu)型 。 配位數(shù)為 6的配合物 Fe3+ 3d 4s 4p [Fe(CN)6]3 d2sp3雜化 CN CN CN CN CN CN 內(nèi)軌配鍵 。 外軌型 配合物 : [FeF6]3 內(nèi)軌型 配合 物 Fe(
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