工學(xué)配合物ppt課件(已修改)
2025-04-03 06:14 本頁面
【正文】 第五章 配位化合物 配合物的定義、中文命名法 配合物中的化學(xué)鍵理論 . 價鍵理論 (VB) (含雜化軌道理論 ) . 晶體場理論 (CFT) 讓我們先看一個實驗： Cu(OH)2沉淀 CuSO4 4NH3溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 藍色 ? 深藍色溶液 配合物的定義、組成、種類、中文命名法 配合物的定義 向深藍色溶液中加入 Ba2+有白色沉淀生成、加入 NaOH無藍色沉淀和氨氣放出。說明什么 ? ● 都存在一個“配位實體 (or配合單元 )‖. ● ―配位實體”相對穩(wěn)定，既可存在于晶體中，也可存 在于溶液中。 顯然，這些產(chǎn)物中： 配位化合物可看成是一類由簡單化合物反應(yīng)生成的復(fù)雜化合物： CoCl3+6NH3 [Co(NH3)6]Cl3 CuSO4 + 4 NH3 [Cu(NH3)4]SO4 AgCl + 2NH3 [Ag( NH3)2]Cl FeCl3 + 6 KCN K3[Fe(CN)6]+3KCl Ni + 4 CO [Ni(CO)4] 由中心原子和配位體以配位鍵形式結(jié)合而成的復(fù)雜離子 (或分子 )稱為配位單元。凡含有配位單元的化合物稱 為配合物 與配合物相關(guān)的一些概念可依下列實例說明： 1. 配位實體 配位實體是由配位共價鍵結(jié)合起來的 、 相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)單元 。 它可以是 陽離子 物種 (如例 1中的 [Co(NH3)6]3+)、 陰離子物種 (如例 2中的 [Fe(CN)6]4)或 電中性分子 (如例 3)。 例 1 例 2 例 3 [Co(NH3)6]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Ni(CO)4] 形成體 — 中心離子或原子 (central ion or central atom) 配位體 — 中性分子或陰離子 配位實體 2. 形成體 (M)： 處于配位實體結(jié)構(gòu)單元中心部位的原子或離子(如上述 3例中的 Co3+、 Fe2+和 Ni原子 ) ? 通常是 金屬離子 或 金屬原子 , 也包括 B, Si, P, As. ? K4[Fe(CN)6] Ni(CO)4 [SiF6]2 [BF4] [PF6] M 3. 配位體 (Ligand, L) 配位原子 ——配位體分子中 , 直接 與形成體相結(jié)合的 原子 。常見的有： [PtCl2(NH3)2] 1) 配位體 是 Lewis堿 (可 給出電子 ) C N O F P S Cl Se Br I Pt ● 單齒配體 ： 一個配體中只含一個配位原子 ● 多齒配體： 一個配體中含有多個配位原子 乙二胺 (en) 2 2 3 X O H C N S C N ( ) C O ( ) N O ( ) H O N H N C S ( ) ? ? ? ?? ? ? ? ???? ? ? ?（ 羥 基 ） 硫 氰 根 羰 基硝 基 異 硫 氰 根2) 配位體分類 （ 1） 單齒 配體（分子中只含有 1個 配位原子） （ 2） 多齒 配體（分子中含有 2個 或 更多個 配位原子） N C H 2 C H 2 NC H 2 C O OC C H 2 C O OH 2O O CO O C H 2 C: : : : .. .. 乙二胺四乙酸根 (EDTA) 4. 配位數(shù)（ Coordination number, .） 定義 ：配合物分子中， 直接 與同一中心離子 (原子 )成鍵 的 配位原子 的數(shù)目 , 稱為中心離子 (原子 )的 配位數(shù) 。 i???配 位 數(shù) 配 位 體 的 數(shù) 目 齒 數(shù)配合物 . 配合物 . 配合物 . [Ag(NH3)2]+ 2 [Fe(CN)5]2 5 [Pt(en)2]2+ 4 (2 2) [Cu(NH3)4]2+ 4 [Fe(CN)6]3 6 [Ca(EDTA)]2 6 例 . [Cu (NH3)4] SO4 ? ? ? 中心離子 , 配位體 , 外 界 Cu2+ NH3 配合物的組成 [Cu (NH3)4]2+ [ Co(EDTA) ] N C H 2 C H 2 NC H 2 C O OC C H 2 C O OH 2O O CO O C H 2 C: : : : .. .. [ 內(nèi) 界 ] 5. 配合單元 的 電荷數(shù) = 中心離子 (原子 )電荷數(shù) + 各配體電荷數(shù) ? ? ?36 ]CNFe[ ? ? ?46 ]CNFe[ ? ?4CONi ? ? ?243 ]NHCu[6. 螯合物 螯合物 (Chelate)是多齒配位體以 2個或 2個以上配位原子配位于金屬原子而形成的一種環(huán)狀絡(luò)合物 (環(huán)中包含了金屬原子 )。 能用作多齒配體的試劑叫 螯合劑 (Chelating agent)。
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