【正文】 物 : [FeF6]3 內(nèi)軌型 配合 物 Fe(CN)63 ? 配體配位場強(qiáng)弱順序： I Br Cl F OH H2O SCN NH3 en NO2 CN, CO 4s4p4d3d 7 激發(fā)3d 4s4p4d6CNCN3d雜化軌道3s p2dd 2 s p3雜化CN CN CN CN 4dCo(CN)64 Co2+: 3d7 簡單化合物中 Co2+比 Co3+穩(wěn)定 。 2. 中心原子 (離子 ) 以某種 雜化軌道 與 配體軌道重疊成鍵 , 故配合單元有 確定的幾何構(gòu)型 。 能用作多齒配體的試劑叫 螯合劑 (Chelating agent)。 例 1 例 2 例 3 [Co(NH3)6]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Ni(CO)4] 形成體 — 中心離子或原子 (central ion or central atom) 配位體 — 中性分子或陰離子 配位實(shí)體 2. 形成體 (M)： 處于配位實(shí)體結(jié)構(gòu)單元中心部位的原子或離子(如上述 3例中的 Co3+、 Fe2+和 Ni原子 ) ? 通常是 金屬離子 或 金屬原子 , 也包括 B, Si, P, As. ? K4[Fe(CN)6] Ni(CO)4 [SiF6]2 [BF4] [PF6] M 3. 配位體 (Ligand, L) 配位原子 ——配位體分子中 , 直接 與形成體相結(jié)合的 原子 。 ? 鍵 配體 烯烴和 d區(qū)金屬的成鍵示意圖 L?M, ?給體 , 形成 ?鍵 M ? L, ?受體 , 形成反饋 ?鍵 (VB) （一）要點(diǎn) 1. 配位鍵的本質(zhì)是共價鍵 配位鍵 形成的條件： (1)配體 是 Lewis堿 (給出電子 )； (2)中心離子 (原子 ) 是 Lewis酸 。 [FeF6]3 sp3d2雜化 F F F F F F Fe3+ 3d 4s 4p 4d 3) 但是 , 也有 一些配合物的穩(wěn)定性不能解釋 。 (1) 分析化學(xué)的離子檢驗與測定 (血紅色 ) Fe3+ + nSCN == [Fe(SCN)n]3n (2) 物質(zhì)的分離 applications of plexes pH = 10的 NH4ClNH3中 , Cu2+ 生成 [Cu(NH3)4]2+ 而與生成氫氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等離子分離。 解：正四面體； sp3；平面正方形； dsp2。 將配位體晶體場按強(qiáng)弱順序排得的序列叫光譜化學(xué)序列 (Spectrochemical series): [Co(H2O)6]3+ [CoF6]3 [Co(NH3)6]3+ [Co(CN)6]3 ?o /cm1 13000 18600 22900 34000 I Br () Cl () SCN F () ~ 尿素 OH ~亞硝酸根 C2O42() H2O() NCS EDTA4 吡啶 ~ NH3 () en － SO32－ NO2 CO ~ CN 弱場 ——? 越小 強(qiáng)場 ——? 越大 例： [ C o ( CN )6]3[ C o F 6] 3?o / J 6 7 . 5 2 4 10 2 02 5 . 8 1 8 10 2 0P /J 3 5 . 2 5 0 10 2 03 5 . 2 5 0 10 2 0場 強(qiáng) 弱Co3+的價電子構(gòu)型 3d63d6八面體場中 d電子排布t2g6 eg0t2g4 eg2未成對電子數(shù) 0 4實(shí)測磁矩 / B . M 0 5 . 6 2自旋狀態(tài) 低 高價鍵理論 內(nèi)軌型 外軌型雜化方式 d2sp3sp3d 熟記 : 原子 和 離子 的 價電子構(gòu)型 ? Ⅲ B Ⅳ B Ⅴ B Ⅵ B Ⅶ B Ⅷ ? Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 3d 14s2 3d 24s2 3d 34s2 3d 54s1 3d 54s2 3d 64s2 3d 74s2 3d 84s2 Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ 3d 4 3d 5 3d 6 3d 7 3d 8 Cr3+ Fe3+ Co3+ 3d 3 3d 5 3d 6 物質(zhì) 為什么會有 顏色 ？ 可見光 的互補(bǔ)關(guān)系 (下圖 ). E光子 = h? = hc / ? 物質(zhì)對 可見光 全吸收 —黑色 ； 完全 不吸收 —白色 ； 各種波長均 吸收部分 —灰色 ； 吸收特定波長的光 —顯示 互補(bǔ)色 . 例 2. [Ti(H2O)6]3+的顏色 吸收光 ? ? 500 nm , 發(fā)生 d – d 躍遷 (t2g1 ? eg1) , E光子 = h? = hc / ? = ?o, 顯示互補(bǔ)色 (紫紅色 ). h vMnSO4(aq)為什么顏色淺