工學(xué)配合物ppt課件-文庫吧資料
2025-03-28 06:14本頁面
【正文】 易被氧化 成 Co(CN)63– 內(nèi)軌型 4. 形成外軌型或內(nèi)軌型的影響因素 (1) 中心離子的價電層結(jié)構(gòu) , 不講 中心離子內(nèi)層 d軌道已全滿，只能形成外軌型配離子。 [FeF6]3 sp3d2雜化 F F F F F F Fe3+ 3d 4s 4p 4d 以外軌配鍵形成的配合物 叫外軌形配合物。 以內(nèi)軌配鍵形成的配合物 叫內(nèi)軌形配合物。 [Fe(CN)6]3 , μ=. () 。 sp3雜化 3d Cl Cl Cl Cl 四配位的四面體配合物 ——[NiCl4]2 [Ni(CN)4]2–的結(jié)構(gòu) μ=. dsp2雜化 結(jié)果 : [Ni(CN)4]2形成之前和之后 , 中心原子的 d電子排布發(fā)生了變化 ,原來由單電子占據(jù) 、 后來騰空了的 (n1)d軌道參與了雜化 ,這樣一類絡(luò)合物叫 內(nèi)軌型配合物 (Inner orbital plexes), 它們是指配位體孤對電子填充在 (n－ 1)d軌道和一部分 n層軌道上的一類絡(luò)合物 。 Co(NH3)63+: Co3+: 3d6 內(nèi)軌型配合物 , 低自旋 μ= 0 中心離子 Ni2+的結(jié)構(gòu) 3d 4s 4p [NiCl4]2的結(jié)構(gòu) μ=. () 結(jié)果 : [NiCl4]2形成之前和之后 , 中心原子的 d電子排布沒有變化 , 配位原子的孤對電子填在由外層軌道雜化而得的雜化軌道上 。 直線、正方形、四面體和八面體配合物 更多的配合物幾何構(gòu)型 : 3. 價鍵理論的實驗依據(jù) n :成單電子數(shù) 上式對 第一過渡系列金屬較適用 ( 2 )m nn? ??電子是否發(fā)生重排，可根據(jù)物質(zhì)的磁矩來判斷，進而推斷分子的結(jié)構(gòu)。 nML?? ? ??這里把前面介紹的 sp雜化軌道擴大到 d軌道上 , 形成 spd雜化軌道。 ? 鍵 配體 烯烴和 d區(qū)金屬的成鍵示意圖 L?M, ?給體 , 形成 ?鍵 M ? L, ?受體 , 形成反饋 ?鍵 (VB) （一）要點 1. 配位鍵的本質(zhì)是共價鍵 配位鍵 形成的條件： (1)配體 是 Lewis堿 (給出電子 )； (2)中心離子 (原子 ) 是 Lewis酸 。二氨合鉑 (II): 四元配合物 配位聚合物 OH2 H OH2 H2O | O | OH2 Fe Fe H2O | O | OH2 OH2 H OH2 配合物的其他概念 : 橋聯(lián)配體 Fe C5H5 ：茂 每個茂環(huán)內(nèi) , 每個 C有一個垂直于茂環(huán)平面的 2p軌道 , 形成 π56, 這些 π電子與 Fe2+形成 夾心配合物 。 多元配合物 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 一氨基 配合物的中文命名法 (二 ) 配合單元 配體數(shù)目 (漢字 ) + 配體名 + 合 + 中心離子名 (氧化態(tài) , 用 羅馬數(shù)字 ) 配位化合物 [CoCl2(H2O)4]Cl的配位體分別是 _______；配位原子分別是 ______；配位數(shù)是 _____；命名為 _____________。 Fe原子從血紅素分子的下方鍵合了蛋白質(zhì)鏈上的 1個 N原子 ， 圓盤上方鍵合的 O2分子則來自空氣 。 葉綠素是一種綠色色素 , 它能吸收太陽光的能量 , 并將儲存的能量導(dǎo)入碳水化合物的化學(xué)鍵。 N C H 2 C H 2 NC H 2 C O OC C H 2 C O OH 2O O CO O C H 2 C六齒配體 EDTA 葉綠素 是鎂的大環(huán)配合物 ， 作為配位體的 卟啉環(huán) 與 Mg2+離子的配位是通過 4個環(huán)氮原子實現(xiàn)的 。 i???配 位 數(shù) 配 位 體 的 數(shù) 目 齒 數(shù)配合物 . 配合物 . 配合物 . [Ag(NH3)2]+ 2 [Fe(CN)5]2 5 [Pt(en)2]2+ 4 (2 2) [Cu(NH3)4]2+ 4 [Fe(CN)6]3 6 [Ca(EDTA)]2 6 例 . [Cu (NH3)4] SO4 ? ? ? 中心離子 , 配位體 , 外 界 Cu2+ NH3 配合物的組成 [Cu (NH3)4]2+ [ Co(EDTA) ] N C H 2 C H 2 NC H 2 C O OC C H 2 C O OH 2O O CO O C H 2 C: : : : .. .. [ 內(nèi) 界 ] 5. 配合單元 的 電荷數(shù) = 中心離子 (原子 )電荷數(shù) + 各配體電荷數(shù) ? ? ?36 ]CNFe[ ? ? ?46 ]CNFe[ ? ?4CONi ? ? ?243 ]NHCu[6. 螯合物 螯合物 (Chelate)是多齒配位體以 2個或 2個以上配位原子配位于金屬原子而形成的一種環(huán)狀絡(luò)合物 (環(huán)中包含了金屬原子 )。 例 1 例 2
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