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配合物的解離平衡-文庫吧資料

2025-08-11 16:56本頁面
  

【正文】 ?????xxxK ??x生物醫(yī)學工程專業(yè) 與氧化還原平衡的關(guān)系 配位平衡與氧化還原平衡的關(guān)系,可看成是沉淀劑與氧化(還原)劑共同爭奪金屬離子的過程。 生物醫(yī)學工程專業(yè) [Ag(NH3) 2] + ? Ag + +2NH3 + Br – AgBr↓ ? 溶解效應的大小取決于配離子的Ks和沉淀物 Ksp。 生物醫(yī)學工程專業(yè) 沉淀平衡的影響 配位平衡與沉淀溶解平衡的關(guān)系,可看成是沉淀劑與配合劑共同爭奪金屬離子的過程。 例如: [FeF6]3的反應方向由 [FeF6]3的 Ks、 HF的 pKa以及 Fe(OH)3的 Ksp來決定。 [FeF6]3 ? Fe3++6F 平衡 移動方向 + 30H – Fe(OH) 3↓ ? 生物醫(yī)學工程專業(yè) 水解效應 ?水解效應:因金屬離子與溶液中 OH結(jié) 合而使配離子解離 ,導致配合物穩(wěn)定性 降低的現(xiàn)象。 酸效應 :因溶液酸度增大( pH減?。┒古潆x子解離導致配合物穩(wěn)定性降低的現(xiàn)象叫做酸效應。 例如在下列平衡中, 當 [H+]大于 ,會生成 HF,使平衡右移,使配離子解離傾向增大,將使配合物穩(wěn)定性降低。 內(nèi)因:配體與中心原子的相互作用 外因 :濃度 濃度與 溶液的 pH、沉淀反應、氧化還原反應 有密切的關(guān)系。 ???? sK??? ? ???Sn K?生物醫(yī)學工程專業(yè) 同類配合物比較穩(wěn)定性 ? 利用標準穩(wěn)定常數(shù)可以比較配合物的穩(wěn)定性 : ?同種類型的配合物(配體數(shù)相同) ?直接由標準穩(wěn)定常數(shù)數(shù)值大小來比較配合物的穩(wěn)定性 ?例 121 ?試比較 [Ag(NH3)2]+和 [Ag(CN)2]的穩(wěn)定性 ?解: [Ag(NH3)2]+的 Ks= ,[Ag(CN)2]的 Ks=,因為它們都是一個中心原子和兩個配體組成的相同類型的離子,所以 [Ag(CN)2]更穩(wěn)定 . 生物醫(yī)學工程專業(yè) 不同類配合物比較穩(wěn)定性 ?不種類型的配合物(配體數(shù)不同) 通過計算解離出的中心原子濃度的方法進行比較。 ?由兩個平衡可以看出:標準平衡常數(shù)與標準不平衡常數(shù)互為倒數(shù)的關(guān)系。 ? 配位平衡的平衡常數(shù)稱為 配合物的穩(wěn)定常數(shù) ?[Ag(NH3) 2]+ ? Ag+ +
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