配合物的形成ppt課件-文庫吧資料
2025-05-13 02:57本頁面
【正文】 位場 ） ， 中心原子的 d 軌道在該場的作用下能級發(fā)生分裂 ， 即原來能級相等的 5個軌道分裂為幾組能量不等的軌道 。 d2sp3雜化 CN CN CN CN CN CN F F F F F F sp3d2雜化 高場強 ?內(nèi)軌型 ?低自旋 ?高穩(wěn)定 低場強 ?外軌型 ?高自旋 ?低穩(wěn)定 Fe3+（ 3d54s04p04d0） ?晶體場理論 33 晶體場理論 物質(zhì)的磁性 根據(jù)磁學理論，物質(zhì)的磁性大小可用磁矩 ? 表示，它與物質(zhì)所含的未成對電子數(shù) n 之間的關(guān)系可表為 ? = [n(n+2)]1/2?0 其中 ?0=?1024 A?m2稱為玻爾磁子。 31 價鍵理論要點 ?中心原子（或離子） M必須具有空的價軌道；配體中的配原子必須具有孤電子對； ?當配體向中心原子接近時，根據(jù)配原子吸電子能力（即電負性）的不同，對中心原子的 d 軌道產(chǎn)生 不同 的影響，誘導中心原子采用不同的 雜化 方式； ?配體原子中的孤電子對軌道與中心原子的相應雜化軌道重疊，形成配合物。 晶體場理論 把配體看成點電荷或偶極子，由這些點電荷或偶極子形成一個特定的電場作用在中心原子的d軌道上，使軌道能量發(fā)生變化。然后再通過測定偶極矩區(qū)分 Ⅰ 和 Ⅱ(Ⅰ 的偶極矩更小 ). C oB rO C O 2N H 3N H 3N H 3N H 3C oN H 3O C O 2N H 3N H 3N H 3B rC oN H 3N H 3OON H 3N H 3 C O B r30 3 配合物的化學鍵理論 解釋配位鍵的理論有三種：價鍵理論、晶體場理論和分子軌道理論。 ① 畫出全部異構(gòu)體的立體異構(gòu)； ② 指出區(qū)分它們的實驗方法 。如 [Co(NH3)5NO2]Cl2 (黃色 ) [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (紅棕色 ) 配位異構(gòu) 不同配體在不同中心離子間互換所形成的不同配位化合物稱為配位異構(gòu)。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色 )， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮綠色 )， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗綠色 )。如 [Co(NH3)5Br]SO4和 [Co(NH3)5SO4]Br。若使偏正面逆時針旋轉(zhuǎn)時則稱為左旋 (異構(gòu) ) 體 , 反之稱為右旋 (異構(gòu) ) 體，分別在冠名前加 L 和 D表示。 25 鏡像異構(gòu) 當兩種化合物的組成和相對位置皆相同，但它們互為鏡像關(guān)系，象左右手一樣不能重合，這種異構(gòu)稱為手性異構(gòu)或鏡像異構(gòu)。如 [Co(NH3)4Cl2]+配離子。如[Pt(NH3)2Cl2]。 22 順 反異構(gòu) 同種配體處于相鄰位置者稱為順式異構(gòu)體，同種配體處于對角位置者稱為反式異構(gòu)體。 幾何異構(gòu)（立體異構(gòu)） 多種配體在中心原子（離子）周圍所處的相對位置不同而導致的異構(gòu)現(xiàn)象稱為配合物的幾何異構(gòu)。 20 Note: 某些配位化合物的習慣名稱 [Cu(NH3)4]2+ 銅氨配離子 [Ag(NH3)2]2+ 銀氨配離子 K2[PtCl6] 氯鉑酸鉀 K3[Fe(CN)6] 鐵氰化鉀（赤血鹽） K2[Fe(CN)6] 亞鐵氰化鉀（黃血鹽） 21 2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 在化學上 ， 我們將化合物的分子式相同而結(jié)構(gòu) 、 性質(zhì)不同的現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)象 。 19 【 例 1】 寫出下列配合物的名稱 ① [Fe(CN)6]4 六氰合鐵 (Ⅱ )配離子 ② K4[Fe(CN)6] 六氰合鐵 (Ⅱ )酸鉀 ③ [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) ④ Na3[Ag(S2O3)2] 二 (硫代硫酸根 )合銀 (I)酸鈉 ⑤ [Co(en)3]2(SO4)3 硫酸三 (乙二胺 )合鈷 (Ⅲ ) ⑥ [Cr(OH)3H2O(en)] 三羥 ?水 ?乙二胺 合鉻 (Ⅲ ) ⑦ Ni(CO)4 四羰基合鎳 ⑧ [Cr(H2O)4Cl2]Cl amp。 17 ?金屬簇狀配合物：多核配合物中，兩個中心原子直接成鍵結(jié)合的配合物稱為金屬簇狀配合物。 1. 按中心原子的數(shù)目分類 ?單核配合物：只有一個中心原子的配合物稱為單核配合物。所形成的環(huán)稱為螯合環(huán)，配合物稱為螯合物。 ?大體說來 ， 鹵離子為弱配體；以 O、 S、 N為配原子的配體是中配體；以 C原子為配位原子配體是強配體 。 14 . 1 按配原子種類來分 ? 鹵合配合物（以 F、 Cl、 Br、 I為配體） ? 含氧配合物（如以 H2O為配體） ? 含氮配合物（如以 NH3為配體） ? 含碳配合物（如以 CN、 CO為配體）
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