配合物穩(wěn)定性ppt課件-文庫吧資料
2025-05-13 02:56本頁面
【正文】 A、 d0、 d d d d10及弱場下的 d dd7八面體配合物的 CFAE≤0，是活性配合物。 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 E aE a 39。 活性與惰性配合物及理論解釋 活性與惰性配合物 定義：配體可被快速取代的配合物，稱為活性配合物；配體取代緩慢的配合物，稱為惰性配合物。 締合機理（ SN2機理） L5MX+Y = L5MXY（配位數(shù)升高 6 → 7） L5MXY = L5MY + X 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 SN1和 SN2機理兩種極限情況，實際情況介于其中。 1）取代反應動力學 定義：配離子中一個配體被另一個自由配體取代的反應。 如： Cd2+、 Cu2+與 Cl的配合物穩(wěn)定性： DMSO H2O （ 二甲亞砜 ） 但 Hg2+、 Cu2+、 Ag+與 I的配合物穩(wěn)定性： DMSO H2O。 溶劑的影響 1）當溶劑有配位能力時，有如下競爭反應： ML + S == MS + L S配位能力越強， ML穩(wěn)定性越差。 如： Fe3+ + Cl == [FeCl]2+ 壓力由 2022atm時， K減小約 20倍。 8羥基喹啉 2甲基 8羥基喹啉 lgβ2(Cu2+) = lgβ2(Cu2+) = NO HNO HM e三亞乙基四胺 三（氨乙基）胺 ? （適于平面正方形） （適于四面體構型） ? lgK(Cu2+) = lgK(Cu2+) = ? lgK(Zn2+) = lgK(Zn2+) = C H 2C H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N H 2N H 2N H 2C H 2C H 2H 2 NC H 2N HC H 2 C H 2N HC H 2N H 2N HC H 2 C H2N H 2N HC uC H 2C H 2C H 2 C H2N H 2NH 2 N N H 2N H 2Z n其他因素對配合物穩(wěn)定性的影響 溫度的影響 對于放熱的配位反應， T上升， K減?。? 而對于吸熱的配位反應， T上升， K增大。即這種螯合物的成環(huán)作用 , 使體系的反應熵加大了 , 正是這種成環(huán)后體系分子數(shù)增多而引起的熵增加 , 增強了螯合物的穩(wěn)定性。 從熱力學角度看，螯合效應是一種熵效應。mol1 (1) – – (2) – + 反應（ 1）和（ 2）的焓變相近，反應（ 2）的熵變卻比（ 1）大的多。 /J /kJ N H 2N H 2MC H 2C H 2 N H 2N H 2MC H 2C H 2C H 2螯合環(huán)的數(shù)目 螯合環(huán)數(shù)目越多，螯合物越穩(wěn)定。 螯合環(huán)的大小 ? 5員及 6員飽和環(huán)穩(wěn)定性較好，且 5員飽和環(huán)更為穩(wěn)定。 例： [Ni(NH3)6]2+ lgβ6 = 。 ? （ a） 配位原子的電負性 ? （ b） 配位體的堿性 ? （ c ） 鰲合效應 ? （ d） 空間位阻和鄰位效應 配體性質對配合物穩(wěn)定性的影響 配體性質對配合物穩(wěn)定性的影響 堿性 配位原子相同，結構類似的配體與同種金屬離子形成配合物時，配體堿性越強，配合物越穩(wěn)定。 例：二苯甲酰甲烷 [phC(O)CH2C(O)ph]配合物的lgK1值（ 30℃ ， 75%二氧六環(huán)） M2+ lgK1 Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+
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