《配合物的制備方法》ppt課件(文件)
【正文】 P P h3 C l P P h3 PPh3 C O P P h3 H COBr Ir Ir H Br 氧化加成反應(yīng) 還原消除反應(yīng) : cis[H(CH3)Co(P(OMe)3)4] CH4 + [Co(P(OMe)3)4] Fe(CO)5與強堿作用，可生成金屬羰基陰離子： Fe(CO)5 + 4KOH K2[Fe(CO)4] + K2CO3 + 2H2O (黃色 ) （無色） 19 4. 解離（分解）反應(yīng) 熱分解反應(yīng) : CuSO4?5H2O CuSO4?4H2O CuSO4?3H2O CuSO4?H2O CuSO4 失去的第一個水分子為晶格水，隨后逐步失去配位水，最后 , SO4進(jìn)入內(nèi)界與 Cu2+配位。這些操作通常在充以惰性氣體的手套箱中進(jìn)行。 稀土配合物的制備 起始物質(zhì) (the starting materials) 稀土原料通常為純氧化物 %, 一般為倍半化合物 Ln2O3：少數(shù)為三、四價復(fù)合氧化物或四價氧化物： CeO2, Pr6O11(4PrO2 27 往稀土氧化物中加入稍過量的無機酸（如 HCl, HNO3, HClO4），在 80oC水浴上加熱使其完全溶解（或回流加熱），在蒸汽浴上加熱蒸發(fā)至干，將剩余固體再溶于少量水中，在蒸氣浴上再次加熱，以除去水和多余的酸，直至溶液 pH 達(dá)到 5~6，令卻后析出水合鹽。xN2O4 Ln(NO3)3 + xN2O4 NO3 本身也是一種雙齒配體，有礙于鑭系離子與弱配體的配位作用。也可以在乙醇或乙腈中由相應(yīng)的碳酸鹽制得。 也可用鑭系離子無水加合物（配合物）作起始物質(zhì)，如二甲基甲酰胺 (DMF), 二甲基亞砜 (CH3)2SO(DMSO) 和 六甲基磷酰胺[(CH3)2N]3PO(HMPA)的加合物。實驗操作時，注意帶眼鏡和手套， 30 因為 HSO3CF3有強腐蝕性（超酸），并應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行制備。 Ln(ClO4)3的制法類同于其他無機酸鹽； Ln(SO3CF3)3 的制備：加過量氧化物到一個濃的三氟甲烷磺酸溶液（水溶液）中， 80oC下加熱，當(dāng)反應(yīng)完成時 pH≈6,過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。 鑭系鹽非水（無水）溶液及無水鑭系鹽的制備： 例如無水鑭系鹽乙腈溶液的制備：在鑭系鹽乙腈溶液中加入過量的原甲酸三乙酯 (C2H5O)3CH， 28 回流 5小時，除去結(jié)晶水： H2O +(C2H5O)3CH 2C2H5OH +HCOOC2H5 無水鹵化物的制備： 鑭系金屬與氣態(tài)鹵化氫或與鹵素氣體反應(yīng)；鑭系氧化物與各種氯化試劑反應(yīng)，如與氯化亞砜、氯化銨等反應(yīng)；水合鹵化物與氯化亞砜反應(yīng)： H2O + SOCl2 SO2 + 2HCl 無水硝酸鹽的制備： Ln2O3 +(6+2x)N2O4 2Ln(NO3)32TbO2)。 例如制備 (CH3)3NGaH3,[RhCl(C8H14)2]n 22 23 24 25 ?* 稀土配合物的制備 合成鑭系金屬離子配合物，有
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