無極分析化學(xué)配合物和配位平衡-文庫吧
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【正文】 5 [Ag(NH3)2]+ [Fe(CN)6]4 [Co(NH3)3Cl3] [Fe(CO)5] （配位分子） 配離子 [Ag(NH3)2]Cl K4[Fe(CN)6] [Co(NH3)3Cl3] [Fe(CO)5] 配合物 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 16 ?正離子 [配離子 ] 某酸某K4[Fe(CN)6 ] 六氰合鐵 (Ⅱ )酸鉀 二、配合物的化學(xué)式和命名 （ 1）內(nèi)界與外界 ?[配離子 ]+ 簡單負(fù)離子 某化某 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合銀 (Ⅰ ) ?[配離子 ]+ 復(fù)雜負(fù)離子 某酸某 [Cu(NH3) 4]SO4 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) 命名 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 17 配合物內(nèi)層的命名原則： 配體數(shù) 配體名稱 合 中心原子名稱（氧化態(tài)值） 以二、三、四表示 不同配體“ ?”分開 以羅馬數(shù)字 Ⅱ 、 Ⅲ 、 Ⅳ 表示 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 18 配體次序： ?先離子后分子 例如： K[PtCl3NH3]： 三氯 ?氨合鉑 (Ⅱ )酸鉀； ?同是離子或同是分子，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列 例如： [Co(NH3)5H2O]Cl3： 氯化五氨 ?水合鈷 (Ⅲ )； 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 19 ?配位原子相同，少原子在先 ；配位原子相同，且配體中含原子數(shù)目又相同， 按非配位原子的元素符號(hào)英文字母順序排列 例如： [PtNH2NO2(NH3)2]： 氨基 ?硝基 ?二氨合鉑 (Ⅱ )； ? 先無機(jī)后有機(jī) 例如： K[PtCl3(C2H4)]： 三氯 ?乙烯合鉑 (Ⅱ )酸鉀 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 20 例如： 配合物命名 [Cu(NH3)4]SO4 [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 K2[SiF6] [Zn(NH3)4]Cl2 Ca2[Fe(CN)6] Na[Co(CO)4] K4[Ni(CN)4] [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) 碳酸氯 硝基 四氨合鉑 (Ⅳ ) 六氟合硅 (Ⅳ )酸鉀 二氯化四氨合鋅 (Ⅱ ) 六氰合鐵 (Ⅱ )酸鈣 四羰基合鈷 (Ⅰ )酸鈉 四氰合鎳 (0)酸鉀 氯化二氯 三氨 水合鈷 (Ⅲ ) 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 21 配合物的類型 簡單配合物 ：一個(gè)中心離子，每個(gè)配體均為單齒配體。如 ? ? ?? 325346 O)H()C o (N H F e (C N ) 螯合物 ：一個(gè)中心離子與多基配體成鍵形 成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。如 [Cu(en)2]2+ ， CaY2－ 。 多核配合物 ：含兩個(gè)或兩個(gè)以上的中心離 子。如 [(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 22 多酸型配合物 ：配體是多酸根。 簇狀配合物 ：含有至少兩個(gè)金屬，并含有金屬金屬鍵的配合物。 羰合物 ： CO為配體。如 Fe(CO)5， Ni(CO)4。 大環(huán)配合物 ：配體是含有多個(gè)配位原子的環(huán)狀配合物。 夾心配合物 ：二茂鐵 167。 91 配合物的基本概念 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 23 ?中心原子 M同配位體 L結(jié)合， L單方面提供孤對電子，與 M共用，形成M?L配鍵； ?中心原子 M有可利用的空價(jià)電子軌道； ?能量相近的空軌道雜化生成能量相等的軌道； 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 ?中心離子采用那些軌道進(jìn)行雜化，與中心離子的價(jià)層電子及配位原子的電負(fù)性有關(guān)； 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 24 ?配位體至少有一對孤對電子 (如 F 、 H2O、 CN )； ?L將孤對電子填入雜化軌道，形成 ?配鍵。 中心原子有空軌道，配位體有孤對電子 形成配位鍵的必要條件： 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 25 Ag+ [Ag(NH3)2]+ 4d 5s 5p [Ag(NH3)2]+： Ag 4d105s1 Ag+ 4d10 sp雜化 直線形 4d NH3 NH3 5s 5p sp雜化 1. 空間構(gòu)型為直線型的配合物 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 26 Ni2+ [NiCl4]2 3d 4s 4p 3d 4s 4p sp3雜化 Cl Cl Cl Cl 2. 空間構(gòu)型為四面體和平面正方形的配合物 （ 1） [NiCl4]2： Ni 3d84s2 Ni2+ 3d8 sp3雜化 四面體 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 27 Ni2+ [Ni(CN)4]2 3d 4s 4p dsp2雜化 CN CN CN CN 3d 4s 4p （ 2） [Ni(CN)4]2： Ni 3d84s2 Ni2+ 3d8 dsp2雜化 平面正方形 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 28 Fe3+ [FeF6]3 3d 4s 4p 4d 3d F F F F 4s 4p sp3d2雜化 F F 4d 3. 空間構(gòu)型為八面體的配合物 （ 1） [FeF6]3: Fe 3d64s2 Fe3+ 3d5 sp3d2雜化 八面體 167。 92 配合物的化學(xué)鍵理論 第九章 配合物與配位平衡 2022/2/12 29 Fe3+ [Fe(CN)6]3 3d 4s 4p 3d CN 4s 4p d2sp3雜化 CN CN
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