《配位化學(xué)導(dǎo)論》ppt課件-文庫吧
2025-04-22 02:54 本頁面
【正文】 s de Chimie,28,106,1799。之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了[Co(NH3)5]Cl3 、 [Co(NH3)5 H2O]Cl3 .和 [Co(NH3)24H2O]Cl3以及其他配合物。 O O O Al3+/3 OCa2+/2 二 (羥基 )蒽醌與 Al3+、 Ca2+ 生成的紅色配合物 局限： 由于當(dāng)時科技發(fā)展水平有限，無法說明這一類化合物的形成機理與成鍵方式，因此許多配合物當(dāng)時都以發(fā)現(xiàn)者的名字或配合物的某種特征來命名。 如： Mond鎳 [Ni(CO)4] Cleve鹽 cis[Pt(NH3)2Cl4] 黃色氯化鈷 [Co(NH3)6]Cl3 紫色氯化鈷 [Co(NH3)5Cl]Cl2 配合物中金屬是如何與中性分子或有機基團(tuán)結(jié)合呢？對此先后有多種的解釋，其中包括利用 19世紀(jì)已經(jīng)確立的有機化學(xué)的 “ 鍵理論 ” ，但這些理論僅僅能從某一方面對配合物的一些屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對配位化合物的結(jié)構(gòu)給予說明。 12 現(xiàn)代配位化學(xué)理論的建立 1893年， 26歲瑞士化學(xué)家維爾納 (Alfred Werner)根據(jù)大量的實驗事實，發(fā)表了一系列的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念，并用立體化學(xué)觀點成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。 Mainpoint: 大多數(shù)元素表現(xiàn)有兩種形式的價 —— 主價和副價。主價為中心原子的氧化數(shù)，副價為中心原子的配位數(shù)。 內(nèi)界和外界 空間構(gòu)型：在內(nèi)界中的分子或離子圍繞著金屬離子按一定的方式排布，使得配合物具有一定的空間構(gòu)型。 之后在 Lewis共價鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵 1923年英國化學(xué)家 Sidgwick提出 EAN規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系。 19101940年間現(xiàn)代研究方法如 IR、 UV、 XRD、電子衍射、磁學(xué)測量等在配合物中得到應(yīng)用 1930年 Pauling提出了價鍵理論 四十年代前后： Van Vleck 分子軌道理論及晶體場概念應(yīng)用于配合物 ， Orgel 分別用晶體場理論解釋了配合物的光譜和穩(wěn)定性。 13 配合物的基本概念 一、配合物的定義 狹義： 配合物是由具有接受孤對電子或多個不定域電子的空位原子或離子（中心體）與可以給出孤對電子或多個不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（配體）按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的物種稱為配位個體，含有配位個體的化合物成為配合物。 廣義： 凡是由原子 B或原子團(tuán) C與原子 A結(jié)合形成的，在某一條件下有確定組成和區(qū)別于原來組分（ A、 B或C）的物理和化學(xué)特性的物種均可稱為配合物。 二、配合物的組成 內(nèi)界、外界、中心體、配體、配位原子 內(nèi)界 :中心體 (原子或離子 )與配位體 ,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子 [Co(NH3)6]Cl3 中心 原子 配體 外界 ︸ 內(nèi)界 K3[Fe(CN)6] 配位數(shù) 配體的分類 A、按配體所含配位原子的數(shù)目分： 單齒配體：只含一個配位原子的配體 (NH3,H2O等 ) 多齒配體：含有兩個或兩個以上的配位原子的配體 H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 N N N N C C R R O C O 39。 R _ 乙二胺 (en） 聯(lián)吡啶 (bpy) 1,10二氮菲 （ 鄰菲咯啉 ） ?－雙酮 六齒配體 EDTA
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