配位化學導論ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 02:54 本頁面
【文章內容簡介】 O O C O O C C O O N C H 2 C H 2 N C O O N O C o N O L 四齒配體 二水楊醛縮乙二胺合鈷 Co(Salen) 多齒配體 EDTA配合物的結構 OONO ONN H 3 N H2N HH NN HH N N HN HH NN HH NN HH 2 NN H 2H 2 N NHHNNH2 NHN H 2 單齒配位 螯合作用 大環(huán)作用 穴合作用 N NNNNNNNOOOOO N ON2 , 2 , 2 酞菁 穴醚 [2,2,2] 大環(huán)配體 穴狀配體 B、根據鍵合電子的特征分為三種： σ配體： 凡能提供孤對電子對與中心原子形成 σ配鍵的配體。如： X， NH3， OH π酸配體： 除能提供孤對電子對與中心原子形成 σ配鍵外，同時還有與金屬離子 (或原子） d軌道對稱性匹配的空軌道 (p,d或 π*)，能接受中心離子或原子提供的非鍵 d電子對，形成反饋 π鍵的配體。如： R3P， R3As，CO， CN等 π配體： 既能提供 π電子（定域或離域 π鍵中的電子）與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的非鍵 d電子對形成反饋 π鍵的不飽和有機配體?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、 π烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。 注意： π配體與 π酸配體都可形成反饋 π鍵，但區(qū)別在于二種配體所提供的電子來源不同，前者提供 π電子，后者提供孤對電子對。 中心原子的配位數(shù) 單齒配體：配位數(shù)等于內界配體的總數(shù)。 多齒配體：各配體的配位原子數(shù)與配體個數(shù)乘積之和。 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 H 2O [Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4] 一般中心原子的配位數(shù)為 2， 4， 6， 8。最常見的 4，6。而 5， 7或更高配位數(shù)則較少見。為什么？ 影響中心原子的配位數(shù)因素 中心原子對配位數(shù)的影響： a)一般而言，中心離子電荷越高，吸引配位的數(shù)目越多 b)中心離子的半徑越大，則配位數(shù)越高，但若半徑太大，則影響其與配體結合，有時配位數(shù)反而降低。 CuCl64,HgCl42 配體對配位數(shù)的影響 配體電荷：配體負電荷增加，一方面增加中心陽離子對配體的吸引力，但同時也增加了配體間的斥力，總的結果為 .數(shù)減小。如： SiF62,SiO42； [Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2 配體體積：配體體積越大，則中心離子周圍可容納的配體數(shù)越少， 。 [AlF6]3,[AlCl4] 外界條件的影響 a)配體濃度：一般而言，增加配體的濃度，有利于形成高配位數(shù)的配合物。 b)溫度：溫度越高，配位數(shù)降低。 c)空間位阻：位阻越大則配位數(shù)小。 綜上所述，影響配位數(shù)的因素是復雜的，但一般地講，在一定范圍的條件下，某中心離子有一個特征的配位數(shù)。 三、配合物的分類 按中心原子數(shù)目分為： 單核配合物和多核配合物 按配合物所含配體種類分為： 單一配體配合物和混合配體配合物。 按配體的齒數(shù)分類： 簡單配合物和螯合物 按配合物地價鍵特點分類： 經典配合物
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