大學(xué)無機(jī)化學(xué)課件配位化合物(編輯修改稿)
2024-09-11 21:35 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 – , H2O易形成外軌型 而 NH3分子在兩者之間 (b) 有空 (n1)d軌道，易形成內(nèi)軌型 無空 (n1)d軌道， 易形成外軌型 (4) 用磁矩判斷 子數(shù)為中心離子的未成對電nnn ,)2( ???外軌型配合物：未成對電子數(shù)多， 181。 較大， 一般為 高自旋 配合物 內(nèi)軌型配合物：未成對電子數(shù)減少， 181。 較小， 一般為 低自旋 配合物 Co(NH3)63+， Co3+: 3d6 3d 4s 4p 4d 3d 調(diào)整 4s 4p 4d 3d 雜化軌道 3 s p 2 d d 2 s p 3 雜化 內(nèi)軌型配合物，低自旋 181。 = 0 CoF63– ， Co3+: 3d6 3d 4s 4p 4d 外軌型配合物，高自旋 181。 = . 正八面體構(gòu)型 3d 雜化軌道 d 2 s p 3 雜化 d 2 s p 3 三、 雜化軌道形式與配合物的空間構(gòu)型 雜化類型 配位數(shù) 空間構(gòu)型 實(shí)例 sp 2 直線形 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– sp2 3 平面三角形 Cu(CN)32 – ,HgI3– sp3 4 正四面體 Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– dsp2 4 四方形 Ni(CN)42– dsp3 5 三角雙錐 Ni(CN)53– Fe(CO)5 d4s 5 四方錐 TiF52– Sp3d2 6 八面體 FeF63– AlF63 SiF62 PtCl64 d2sp3 6 Fe (CN)63,Co(NH3)6 167。 配合物的穩(wěn)定性 配合物的穩(wěn)定常數(shù) 影響配合物穩(wěn)定性的因素 (自學(xué) ) 配位平衡的移動 配合物的穩(wěn)定常數(shù) 一、配合物的穩(wěn)定常數(shù) (K穩(wěn) ) Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ K穩(wěn) Cu + NH3 = Cu(NH3) 2+ K穩(wěn) 1 Cu(NH3) 2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K穩(wěn) 2 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ K穩(wěn) 3 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ K穩(wěn) 4 K穩(wěn) = K穩(wěn) 1 K穩(wěn) 2 K穩(wěn) 3 K穩(wěn) 4 K不穩(wěn) K不穩(wěn) 4 K不穩(wěn) 3 K不穩(wěn) 2 K不穩(wěn) 1 K不穩(wěn) = K不穩(wěn) 1 K不穩(wěn) 2 K不穩(wěn) 3 K不穩(wěn) 4 注： 同類型配離子： K穩(wěn) 越大，配離子越穩(wěn)定。 不同類型配離子： 不能直接用 K穩(wěn) 比較配離子 的穩(wěn)定性，需計(jì)算。 類似難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的比較！ 配位平衡的移動 M+ + L [ML] + H+ HL MOH + OH 影響平衡移動的因素： 酸、堿、沉淀劑、氧化或還原劑 ,其它配離子。 （一）配位平衡與酸堿平衡 M+ + L [ML] + H+ HL 1. K穩(wěn) 越小 ； pH值越小 ； 配體堿性越強(qiáng)，共軛酸越弱， 配合物越易解離，配位平衡左移。 2. 一般每種配合物均有最適宜的酸度范圍
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