【正文】 如沒有絡(luò)合效應(yīng)，則將金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度作為絡(luò)合滴定的最低酸度。由附錄表 4查出 lgaY(H)(max)這個值所對應(yīng)的 pH值。 重點 第五節(jié) 提高絡(luò)合滴定選擇性的方法 掌握干擾離子Ｎ不干擾待測離子Ｍ準(zhǔn)確測定的可行性判據(jù)； 理解提高絡(luò)合滴定選擇性的具體方法。 ， ∣Et∣≤% 時： lg CM,spK’MY≥6 lg CN,spK’NY≥6 通過計算或查酸效應(yīng)曲線得出準(zhǔn)確滴定 M、 N各自的最低 pH值。滴定結(jié)束后，加入甲醛，則 Zn(CN)42被解蔽而釋放出 Zn2+，可用EDTA滴定 Zn2+，而銅氰絡(luò)合物不易解蔽。l g l g l g l gM Y M Y M YKK ??? ? ?( ) ( ) 1M M L M O H? ? ?? ? ?2( ) 1 21 [ ] [ ] .. .. .. [ ]nM L nL L L? ? ? ?? ? ? ? ?( ) ( ) 1Y Y H Y N? ? ?? ? ?() 1 [ ]Y N NYKN? ??當(dāng)△ pM=177。 總結(jié)： 提高絡(luò)合滴定選擇性的方法 思考題 什么是直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法？各自的適用范圍有什么不同？返滴定法時為什么說作為返滴定的金屬離子與 EDTA的絡(luò)合物的穩(wěn)定性要適當(dāng)？ 作業(yè) :P252. 3 33 第六節(jié) 絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用 重點 理解絡(luò)合滴定的幾種方式； 了解絡(luò)合滴定的應(yīng)用。 ∣Et∣≤% 時 △ lgK + lg(CM / CN)＜ 6 （式中 : △ lgK = lgKMY – lgKNY） (1) 絡(luò)合掩蔽法 (2) 沉淀掩蔽法 測定銅合金中的鉛、鋅時，首先在氨性溶液中加入 KCN掩蔽 Cu2+、 Zn2+。 連續(xù)滴定法的可行性判據(jù) ?N滿足不干擾Ｍ準(zhǔn)確測定的可行性判據(jù)： 當(dāng) △ pM =177。 作用二 :可以看出某離子被滴定時，哪些離子可能有干擾。 計算最高酸度的方法： (1)由 lgaY(H)(max)= lgKMYCM,sp –6計算出lgaY(H)(max)。 由附錄表 4查出 lgaY(H)(max)所對應(yīng)的 pH值 ， 這個 pH值就是最低 pH值 (或由 pH=lg[H+]計算出 [H+]。而且Ca2+、 Zn2+均無絡(luò)合效應(yīng)。 （ 即 △ pM＝ p[M]’epp[M]’sp ） 或 △ pM=177。,39。 ４ .金屬指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定，便于貯藏和使用。 金屬指示劑（ In）也是一種絡(luò)合劑，因此 終點： MIn + Y MY ＋ In （甲色） （乙色） （乙色）（甲色） 當(dāng)?shù)稳?EDTA后 ,溶液中大量的金屬離子 (M)逐漸被絡(luò)合 ,當(dāng)接近化學(xué)計量點時 ,少許的 EDTA就可以 滴定前： Ｍ ＋ In MIn 一、金屬指示劑的作用原理 第三節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑 在 pH=,EDTA滴定 Mg2+時，可用鉻黑 T(EBT)做指示劑。 pM突躍范圍的意義： ① pM突躍范圍越長 ,滴定越準(zhǔn)確 。39。 )lg(21 39。 pM=lg[M] 第二節(jié) 絡(luò)合滴定曲線 [Zn2+]=[Zn’ ]/α Zn = 107mol/L 通過計算得： αZn= 。（已知 lgKZnY=） 解 :查表可知 pH=,lgα Y(H)=, lgaZn(OH)= 。當(dāng)反應(yīng)條件改變時 , aM、 aY隨之改變 , K’MY也改變。 M + Y MY 四、 MY絡(luò)合物的條件形成常數(shù) 第一節(jié) 概述 條件形成常數(shù)（ K ’MY） 在有副反應(yīng)的情況下 ,M與 EDTA反應(yīng)的平衡常 數(shù)稱為條件形成常數(shù) ,又稱為表觀形成常數(shù)。在 pH=，對于 EDTA與 Pb2+的主反應(yīng)，計算 aY 值。6()[ ] [ ] . . . . . . [ ][][ ] [ ]YHY H Y H YYYY? ? ? ???616()[ ] [ ] [ ] . . . . . . [ ] [ ][]HHYHY Y H Y HY??? ? ? ??26( ) 1 2 61 [ ] [ ] .. .. .. [ ]H H HYH H H H? ? ? ?? ? ? ? ?2 61 2 2 6 6[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] .. .. .. [ ] [ ] [ ]H H HH Y Y H H Y Y H H Y Y H? ? ?? ? ?結(jié)論： [H+]越大， 就越大，則酸效應(yīng)越嚴(yán)重。239。139。2 ???NHCuNHNHCuK])([]][)([22332339。而與有色的金屬離子反應(yīng) ,一般形成顏色更深的絡(luò)合物。 第一節(jié) 概述 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 結(jié)構(gòu)式 : 全稱： 乙二胺四乙酸 簡寫： EDTA 分子式 : H4Y 第一節(jié) 概述 電離平衡 (六個 ) pH ～ ～ ～ 主要結(jié)構(gòu) H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y pH ～ ～ 主要結(jié)構(gòu) H2Y2 HY3 Y4 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 第一節(jié) 概述 因為 Y4與金屬離子形成的絡(luò)合物最為穩(wěn)定，所以 主反應(yīng) : Mn+ + Y4 = MY4+n 溶解性 易溶于氨水和 NaOH溶液 ,生成相應(yīng)的鹽溶液。 絡(luò)合滴定法是以 絡(luò)合反應(yīng) 為基礎(chǔ)，通過滴定操作來定量地測定物質(zhì)含量的方法。 電離平衡 (六個 ) 一、 EDTA及其二鈉鹽的性質(zhì) 金屬離子 — EDTA絡(luò)合物的特點 (1)絡(luò)合比簡單 ,絕大多數(shù)為 1:1,沒有逐級絡(luò)合的現(xiàn)象。因此 ,如何提高絡(luò)合滴定的選擇性 ,是使用該方法要考慮和解決的重要問題。 累積形成常數(shù) ( )和累積解離常數(shù) ( ) i?39。339。??? ??總形成常數(shù) (K形 )和總解離常數(shù) (K離 ) MLn(1:n)型絡(luò)合物的平衡常數(shù) KH = 1 Ka Kb Kw = =10 KH 就稱為 NH3的 質(zhì)子化常數(shù) ，顯然是 NH4+的離解常數(shù) Ka的倒數(shù)。]= [Y]+[NY] 39。由于絡(luò)合物的形成常數(shù)相差很大，可以認(rèn)為 EDTA與 Pb2+的反應(yīng)完成時，溶液中 CaY的濃度非常低， [Ca2+] ≈ 。39。 ()lg lg lgM Y M Y Y HKK ???則 YMMYMYKK???39。 重點 第二節(jié) 絡(luò)合滴定曲線 理解絡(luò)合滴定曲線的繪制過程； 理解 pM突躍范圍的意義； 掌握影響 pM突躍范圍長短的因素。此時 [Zn’ ]就為溶液中過量的Zn2+的濃度。 CM,sp=CM/2 Mspsp pMpM ?lg39。39。 ③ 緩沖劑或其它輔助絡(luò)合劑濃度越大 ,α M值越大，K’MY值越小，突躍范圍越短。 原因： 金屬離子指示劑也是有機(jī)弱酸（堿），在溶液 pH變化的不同階段有不同的主要存在形式，因而可能顯示不同的顏色。 ?? M I nMY KK第三節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑 滴定前： Ｍ ＋ In MIn（甲色） 終點： MIn + Y MY ＋ In （乙色） 指示劑的封閉現(xiàn)象 指示劑的僵化現(xiàn)象 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 計量點時過量的 EDTA不能奪取 MIn絡(luò)合物中的金屬離子而使指示劑 In釋放出來，因而看不到滴定終點的顏色突變，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。39。,39。如在 pH=～