[理學(xué)]第五章絡(luò)合滴定法(2)(編輯修改稿)
2025-02-14 12:17 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 。] [ 39。][ ] [ ]YMYM????由和1MYMYK???? ?? ? ? ?? ?? ? ? ?39。 1MYM Y M YM Y M YKM Y M Y? ? ? ???? 四、 MY絡(luò)合物的條件形成常數(shù) 注意 :當(dāng)反應(yīng)條件固定時 , aM、 aY為定值 ,故 K’MY為定值 。當(dāng)反應(yīng)條件改變時 , aM、 aY隨之改變 , K’MY也改變。所以 , K’MY是隨產(chǎn)生水解效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)、酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)等副反應(yīng)的外界條件改變而改變的量。 ?如無共存離子、絡(luò)合和水解效應(yīng) ()( , 1 )Y Y H M? ? ???39。 ()lg lg lgM Y M Y Y HKK ???則 YMMYMYKK???39。39。l g l g l g l gM Y M Y M YKK ??? ? ?或 ?當(dāng) pH≥ 且其他效應(yīng)不存在時 K 39。MY = K MY ()( 1)YH? ?結(jié)論： 在沒有副反應(yīng)的情況下， KMY與 K’MY相等。 例 題 在 NH3NH4Cl緩沖溶液中（ pH=），用 EDTA滴定 Zn2+，若計量點(diǎn)時 [NH3]=，計算此條件下的 lgK’ZnY 。（已知 lgKZnY=） 解 :查表可知 pH=,lgα Y(H)=, lgaZn(OH)= 。鋅氨絡(luò)合物的各級累積形成常數(shù) lgβ 1～ lgβ 4分別為， ， 。 aZn(NH3) = 1+β 1[NH3]+β 2[NH3]2+β 3[NH3]3 +β 4[NH3]4 = α Zn=aZn(OH)+ aZn(NH3) 1=+≈10 lgK’ZnY =lgKZnYlgα Znlgα Y（ H） == 答：此條件下的 lgK’ZnY為 。 重點(diǎn) 第二節(jié) 絡(luò)合滴定曲線 理解絡(luò)合滴定曲線的繪制過程； 理解 pM突躍范圍的意義； 掌握影響 pM突躍范圍長短的因素。 一、滴定曲線的繪制 縱坐標(biāo)： pM 橫坐標(biāo)：滴定分?jǐn)?shù) YMVV?()YMcc?f YYMMCVCV?CM為金屬離子的分析濃度 。VM為金屬離子的體積 。 CY為 EDTA的濃度 。VY為 EDTA加入的體積。 pM=lg[M] 第二節(jié) 絡(luò)合滴定曲線 [Zn2+]=[Zn’ ]/α Zn = 107mol/L 通過計算得： αZn= 。 lgK’ZnY= 例：在 pH=, NH3—NH4Cl緩沖溶液中 ,用CY= mol/L的 EDTA溶液滴定 CZn= mol/L , VZn=。（已知計量點(diǎn)時［ NH3］＝ ） [Zn’ ]= CZn= mol/L pZn= 一、滴定曲線的繪制 第一階段：滴定前（ VY= mL） f=% 由于 lgK’ZnY =, ZnY2穩(wěn)定性較高，所以忽略 ZnY2的解離作用。此時 [Zn’ ]就為溶液中過量的Zn2+的濃度。 當(dāng) VY= f = %,即相對誤差為 % 時 39。[] Z n Z n Y YZ n YC V C VZnVV???Zn YZnZn YVVCVV???39。 2 0 .0 0 1 9 .9 8[ ] 0 .0 2 0 0 02 0 .0 0 1 9 .9 8Zn???? 10 ( / )mol L???第二階段： 滴定開始至計量點(diǎn)前（ VY mL） 一、滴定曲線的繪制 [Zn2+]=[Zn’ ]/α Zn= 105/ = 1011mol/L pZn= VY/mL 滴定分?jǐn)?shù) f/% 相對誤差 /% pZn 一、滴定曲線的繪制 第三階段：計量點(diǎn)時（ VY= mL） f=100% 由于反應(yīng)已按計量關(guān)系完成 ,溶液中的 [Zn39。]來自絡(luò)合物 ZnY2的解離。 )lg(21 39。,39。 MYspMsp KpCpMMY ??型：CM,sp：將金屬離子的初始濃度 CM換算到計量點(diǎn)時的濃度。 CM,sp=CM/2 Mspsp pMpM ?lg39。 ??39。39。,1 1 0 . 0 2 0( l g ) ( l g 1 0 . 1 2 )2 2 2s p Z n s p Z n Yp Zn p C K? ? ? ? ? 39。 ????? Znspsp p Z np Z n ?MMMpMpMMMMM???lg][lglg][][39。39。39。????????sp sp 一、滴定曲線的繪制 第四階段： 計量點(diǎn)后（ VY＞ mL） 對于ＭＹ型絡(luò)合物且 CM＝ CY，忽略Ｚ nY2的解離 MYMMY VVVKpM??? lglg39。39。當(dāng) VY=, f=%,即相對誤差為 +%時 , 39。 2 0 .0 01 0 .1 2 lg0 .0 2p Z n ??? 39。 ????? Znp Z np Z n ?VY/mL 滴定分?jǐn)?shù) f/% 相對誤差 /% + + +100 pZn 一、滴定曲線的繪制 加入 EDTA溶液體積／ mL 滴定分?jǐn)?shù)f／％ 相對誤差／％ 未被滴定的 Zn2+ / % 過量的EDTA / % pZn 100 0 0 + + + + 一、滴定曲線的繪制 一、滴定曲線的繪制 pM突躍范圍的概念： 在滴定分?jǐn)?shù)為 %～ %，即相對誤差 177。 ％范圍內(nèi)， pM的變化范圍。 pM突躍范圍的意義： ① pM突躍范圍越長 ,滴定越準(zhǔn)確 。 ② pM突躍范圍是選擇指示劑的依據(jù) ,尤其是 pMsp。 一、滴定曲線的繪制 二、影響滴定突躍的主要因數(shù) 1. CM： CM↑ 滴定曲線下限越低 ,突躍范圍越長 第二節(jié) 絡(luò)合滴定曲線 2. K’MY ： ① K’MY ↑ 滴定曲線上限越高 ,突躍范圍越長 ② 滴定體系的酸度越大， α Y(H)值越大， K’MY值越小，突躍范圍越短。 ③ 緩沖劑或其它輔助絡(luò)合劑濃度越大 ,α M值越大，K’MY值越小，突躍范圍越短。 第五章 絡(luò)合滴定法 第一節(jié) 概述 第二節(jié) 絡(luò)合滴定曲線 第三節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑 第五章 第四節(jié) 終點(diǎn)誤差和準(zhǔn)確滴定的條件 第五節(jié) 提高絡(luò)合滴定選擇性的方法 第六節(jié) 絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用 )NH(Zn 3?)OH(Zn? ? Y(H)在 pH為 10的氨性溶液中，已知 = ， =， = ， lgKZnY = 。 在此條件下 lgK 39。ZnY為 A. C. D. 累積形成常數(shù) β 2與逐級形成常數(shù) K2的關(guān)系是 A. β 2=K1K2 B. β 2=K1/K2 C. β 2=K2 D. β 2= K2/K1 練 習(xí) 練 習(xí) EDTA滴定金屬離子 M時，其滴定突躍范圍最大的是 A. K’MY愈大， CM愈小 B. K’MY愈大， CM愈大 C. K’MY愈小， CM愈小 D. K’MY愈小， CM愈大 在 EDTA滴定中，下列敘述正確的是 A. pH越大，酸效應(yīng)系數(shù)越大； B. 酸效應(yīng)系數(shù)越大，滴定曲線的突躍范圍越大 C. 酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物的穩(wěn)定性越大； P251： 1 2 24 作 業(yè) 重點(diǎn) 第三節(jié) 絡(luò)合滴定指示劑 掌握金屬指示劑的作用原理； 理解金屬指示劑必須具備的條件； 掌握金屬指示劑在使用中存在的問題、產(chǎn)生的原因和解決的辦法。 金屬指示劑（ In）也是一種絡(luò)合劑，因此 終點(diǎn)： MIn + Y
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