條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合滴定-資料下載頁
2025-10-08 14:58本頁面
【導(dǎo)讀】上頁下頁目錄返回。原則及常用的金屬離子指示劑的使用條件。多功能的乙二胺四乙酸多功能的乙二胺四乙酸（）。離子形成絡(luò)合物;顏色更深的絡(luò)合物。澳大利亞配位化學(xué)家杜爾最早。潛心制備并研究六齒配位體，以致他的學(xué)生給他畫了一張。有一次朋友與他聊起新化合物的取名,開玩笑說：。你用單詞“sexadentate”而不用“hexadentate”，是不是為。吸引讀者的注意？朋友，你這個笨家伙！用“hexa”,是因為它是個希?！皊exadentate”是拉丁字配拉丁字，這才是對的。不利于主反應(yīng)進(jìn)行
【正文】 pH＞ 12 Ca2+、Mg(OH)2↓ 用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定 Ca2+ 沉淀掩蔽法存在下列缺點 ： 掩蔽效率有時不高； 共沉淀影響滴定的準(zhǔn)確度； 沉淀吸附指示劑影響終點觀察； 沉淀顏色深 ， 或體積龐大 ， 妨礙終點觀察 。 上頁 下頁 目錄 返回 ★ 氧化還原掩蔽法 Bi3+Zr4+Th4+Fe3+ 溶液中存在的 Fe3+對測定有干擾 抗壞血酸或羥胺 Fe3+ Fe2+ Bi3+Zr4+Th4+ 用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定 Na2S2O3 Cu2+ → 過硫酸銨 Cr3+ → 2 5 . 1 0E D T A )(F elg 3θf ???K1 4 . 3 3E D T A )(F elg 2θf ???K?3232 )OC u ( S?272OCr其他反應(yīng)其他反應(yīng)上頁 下頁 目錄 返回 3. 干擾離子的預(yù)先分離 用前兩類方法均不能滿意地消除干擾時 , 需要將干擾離子預(yù)先分離。 Ni2+ Co2+ 離子交換法 進(jìn)行分離 Ni2+ Co2+ EDTA 標(biāo)準(zhǔn)液 分別滴定 4. 其他方法 Ca2+ Mg2+ )( E G T AMlg θf ?K)( D G T AMlg θf ?K6lg θf ?? K2lg θf ?? K上頁 下頁 目錄 返回 絡(luò)合滴定方式 Titration methods employing EDTA 采用不同滴定方式是擴(kuò)大絡(luò)合滴定應(yīng)用范圍的一條重要途徑。 直接滴定 (direct titration) 間接滴定 (indirect titration) 返滴定 (back titration) 置換滴定 (substitution titration) 上頁 下頁 目錄 返回 1. 直接滴定 (direct titration) 直接滴定的條件： ★ lg c(M)K’ ? 6； ★ 反應(yīng)速度快： ★ 有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象； ★ 在控制的 pH條件下， 金屬離子不發(fā)生水解； 例： 在酸性介質(zhì)中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, …… 在弱酸性介質(zhì)中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介質(zhì)中 Ca2+, Mg2+, …… 上頁 下頁 目錄 返回 2. 間接滴定 (indirect titration) 待測離子不形成絡(luò)合物或不形成穩(wěn)定絡(luò)合物的情況下使用。 Na+ 加入醋酸鈾酰鋅 Na (UO2)3(Ac)9xH2O沉淀 將沉淀分離 , 洗凈 , 溶解 Zn2+ 用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定 算出 Na+的含量 加入準(zhǔn)確量的過量 Bi(NO3)3 BiPO4沉淀 用 EDTA滴定過 量的 Bi3+離子 算出 的含量 ?34PO?34PO上頁 下頁 目錄 返回 3. 返滴定 (back titration) Al3+ + H2O →Al(OH)2+等 加入準(zhǔn)確量的過量滴定劑 EDTA標(biāo)準(zhǔn)液 過量的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)液 用 Cu2+或者 Zn2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴 算出 Al3+的含量 )(lg)(lg NYMY θfθf KK ?注意 ：若用 N作為返滴定劑，要求 否則會發(fā)生置換反應(yīng) MY + N = NY + M 上頁 下頁 目錄 返回 4. 置換滴定 (substitution titration) NiY 2– pH = 10 紫尿酸胺 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2(aq) 2 [Ag(CN)2](aq) + Ni2+(aq) 用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定 算出 Ag+的含量 計量關(guān)系： nAg = 2nNi nEDTA = nNi nAg = 2nEDTA ★ 置換出金屬離子： M + M’L ML + M’ Ag+的測定 若 c(Ag+ ) = moldm–3, 則 lgcK’6,難以直接滴定。 [Ni(CN)4]2–溶液 待測的 Ag+離子溶液 ,.)( 37YAglg ??K上頁 下頁 目錄 返回 ★ 置換出 EDTA： MY + L ML + Y 測定合金中的 Sn Sn合金 加入準(zhǔn)確量的過量 滴定劑 EDTA標(biāo)準(zhǔn)液 Sn4+和干擾離子 Pb2+、 Zn2+、 Cd2+、 Bi3+ 等 一起生成 MEDTA 返滴定 用 Zn2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定以除去過量的 EDTA SnY 加入 NH4F SnY中的 EDTA釋放出來 用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 計算求得 Sn4+的含量 置換滴定
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