【正文】 ）（時，又 HEBTpH ?? )(39。 ??????? ?? HEBTEBTCaEBTCaep KKp C a ?????? spep p C ap C ap C a%%10010101010%????????TE例： 在 pH=，以 EBT為指示劑，用+溶液， 計算終點誤差。如果滴定的是 Mg2+溶液，終點誤差是多少？ 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 續(xù)前 ?2Mg如果滴定的是 ?M g YK? )( ????? HYM g YM g Y KK ?‘則)(21)( l g21 39。 ?????? spMgM g Ysp pCKp M g ?? E B TMgK?又 )(39。 ??????? ? HEBTEBTMgM g Yep KKp M g ? ?????? spep p M gp M gp M g%%10010101010%???????TE材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 準確滴定判別式 →當終點誤差 Et≤ 177。 %時， pM’=177。 lg（ CMspKMY’） ≥ 6 若 CM= mol/L，則 lgKMY’≥8 → 當終點誤差 Et≤ 177。 1%時， lg（ CMspKMY’） ≥ 4 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 分別滴定判別式 金屬 N不干擾 M的條件。 終點誤差 Et≤ 177。 %時， pM’=177。 lg（ CMspKMY’） =lg（ CMspKMY） lg（ CNspKNY） =Δlg （ K’C） ≥ 5 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡合滴定中酸度的控制 單一離子絡合滴定的適宜酸度范圍 39。)( lglglg MYMYHY KKa ??? ? n MOHSP MKOH ][ )(????? %39。 TEK MYOHM ，注：低于最低酸度， ）（?p O HpH ?? 14最低酸度→最高酸度 若 CM= mol/L， Et≤177。 %時， pM’=177。 =logKMY 8 →最低允許酸度 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 用指示劑確定終點的最佳酸度 0 39。39。 ???? SPt pMpMpM滿足? ?SPMMYSP pCKpM ?? 39。39。 lg21值為最佳酸度對應的 pHpMpM spt 39。39。 ?MHInM I nMtt KpMpM ??? lglglglg )(39。 ?????或材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 分別滴定的酸度控制 ][][1)(39。NKKNKKaKKNYMYNYMYNYMYMY ????)( NYY aa ?)()( 10][1 ????? ?PbKaaa P b YPbYNYY 時所對應的酸度作為最高酸度。最低酸度與單一離子滴定相同，是 M離子的水解酸度。以 102 molL1的EDTA溶液滴定相等濃度的 Bi3+， Pb2+混合溶液中的 Bi3+時，最高酸度為： pH= 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 提高絡合滴定選擇的途徑 5)lg( ?? Kc spNNY cK , 滴定 M時， N必然產(chǎn)生干擾。設法降低 值 ,有三種途徑 . ? 1. 配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子 例 ： EDTA→Ca 2+， Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽 Fe2+和 AL3+ ? 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾 例 ： Ca2+， Mg2+時共存溶液，加入 NaOH溶液，使 pH12， Mg2+→Mg(0H) 2 ,從而消除 Mg2+干擾 ? 3. 氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾 例 ： EDTA測 Bi3+， Fe3+等，加入抗壞血酸將 Fe3+→Fe 2+ 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡合滴定方式及其應用 ?1 直接滴定法 ?2 返滴定法 ?3 置換滴定法 ?4 間接滴定法 ?5 絡合滴定結果的計算 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 直接滴定法 直接滴定法條件： a) 準確滴定； b) 絡合速度應該很快； c) 合適指示劑，無封閉現(xiàn)象； d) 不發(fā)生水解，輔助絡合劑 ． 可直接滴定約 40種以上金屬離子， Ca2+、Mg2+、 Bi3+、 Fe3+、 Pb2+、 Cu2+、 Zn2+、 Cd2+、 Mn2+、Fe2+等。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 返滴定法 反應緩慢、干擾指示劑、易水解的離子， 如 Al3+、Cr3+、 Co2+、 Ni2+、 Ti（ Ⅳ ）、 Sn（ Ⅳ ）等。 例如 Al3+ Al3+溶液 → 定量過量的 Y → pH≈ ，煮沸。 → 調節(jié)溶液 pH至 5~6 → 二甲酚橙，用 Zn2+過量 Y標準溶液返滴定。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 置換滴定法 擴大應用范圍，提高選擇性 。 → 置換出金屬離子 ： 2Ag+ + Ni（ CN） 42－ ＝ 2Ag（ CN） 2－ + Ni2+ → 置換出 EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F = SnF62 + Y 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 間接滴定法 → 測定與 EDTA不絡合或生成絡合物不穩(wěn)定的離子。例如 Na+、 K+、 SO42— 、 PO43— 、 CN— 。 → 間接滴定手續(xù)較繁，引入誤差的機會也較多，故不是一種理想的方法。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡合滴定結果的計算 由于 EDTA通常與各種金屬離子以 1:1絡合，因此結果計算比較簡單 。 %1 0 01 0 0 0???ssE DT AE DT AmMVcW