【正文】 干擾離子）效應(yīng)系數(shù) ? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?NKYNYYYYNYNY ????? 1 39。 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 示意圖 M + YM Y主 反 應(yīng) ：副 反 應(yīng) ： H +H YH2YH6YL O H M LM L2M LnM O HM ( O H )2?M ( O H ) nNN Y M H YM ( O H ) YO H H +輔 助 配位 效 應(yīng)羥 基 配位 效 應(yīng)酸 效 應(yīng) 干 擾 離子 效 應(yīng)混 合 配 位 效 應(yīng)不利于主反應(yīng)進(jìn)行 利于主反應(yīng)進(jìn)行 注 ： 副反應(yīng)的發(fā)生會(huì)影響主反應(yīng)發(fā)生的程度 副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)加以描述 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 副反應(yīng)系數(shù) 一． 絡(luò)合劑 Y的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) 二． 金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) 三． 絡(luò)合物 MY的副反應(yīng)系數(shù) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry （一）絡(luò)合劑 Y的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) ? EDTA的副反應(yīng)：酸效應(yīng)共存離子（干擾離子）效應(yīng) ?EDTA的副反應(yīng)系數(shù)： （干擾離子）效應(yīng)系數(shù) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry EDTA的酸效應(yīng) ： M + Y M YH+H Y H2 Y酸 效 應(yīng) 引 起 的 副 反 應(yīng)主 反 應(yīng)H 6 YH+H+H+由于 H+存在使 EDTA與金屬離子 配位反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 1. EDTA的酸效應(yīng)系數(shù) ? 結(jié)論： ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ????? ????? 44526)( 39。 ? 反應(yīng)物 M及 Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進(jìn)行 ， 生成物 MY的各種副反應(yīng)有利于主反應(yīng)的進(jìn)行 。設(shè)金屬離子的總濃度為 CM，配位體的總濃度為 CL，配位體的平衡濃度為 [L]，則 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) ?1 副反應(yīng)系數(shù) ?2 條件穩(wěn)定常數(shù) ?3 金屬離子緩沖溶液 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 副反應(yīng) （ side reaction） ? 把主要考察的一種反應(yīng)看作主反應(yīng) ， 其它與之有關(guān)的反應(yīng)看作副反應(yīng) 。 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry %1002 ?H gC l? 當(dāng) lg[Cl]約為 5~3時(shí)，可用 Hg2+來(lái)確定 Cl，計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成 HgCl2。 乙二胺四乙酸 EDTA（ ethylenediamine tetraacetic acid） 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 乙二胺四乙酸 EDTA的物理性質(zhì) 水中溶解度小，難溶于酸和有機(jī)溶劑；易溶于 NaOH或NH3溶液 —— Na2H2Y?2H2O 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry EDTA的離解平衡 ： 續(xù)前 ? 各型體濃度取決于溶液 pH值 pH ＜ 1 強(qiáng)酸性溶液 → H6Y2+ pH ～ → 主要 H2Y2 pH ＞ → Y4 H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y H3Y H+ + H2Y2 H2Y2 H+ + HY3 HY3 H+ + Y4 最佳配位型體 ? 水溶液中七種存在型體 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 乙二胺四乙酸的螯合物 EDTA與金屬離子形成螯合物的絡(luò)合比一般為 1： 1。作滴定劑和掩蔽劑等。 Cu 2+ +N H3= C u （ NH3） 2+ k1 = 10 4Cu （ NH3） 2+ +N H3= Cu （ NH3）22 + k2= 10 3Cu （ NH3）22+ +N H3= Cu （ NH3）32+ k3= 10 3Cu （ NH3）32+ +N H3= Cu （ NH3）42 + k4 = 10 2材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 螯合物（ chelate） 螯合物 ：應(yīng)用最廣，穩(wěn)定性高，有一定的選擇性。逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)接近，溶液中有多種絡(luò)合形式同時(shí)存在，作掩蔽劑、顯色劑和指示劑。材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 第 3章 絡(luò)合滴定法 plexometric titration ? 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物 ? 絡(luò)合物的平衡常數(shù) ? 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) ? 金屬離子指示劑 ? 絡(luò)合滴定法的基本原理 ? 絡(luò)合滴定中酸度的控制 ? 提高絡(luò)合滴定選擇的途徑 ? 絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 用于絡(luò)合滴定應(yīng)具備條件 （ 1）絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)足夠大； （ 2）絡(luò)合比固定； （ 3）反應(yīng)速度快； （ 4）有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)。 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物 ? 1 簡(jiǎn)單絡(luò)合物 ? 2 螯合物 （ chelate） ? 3 乙二胺四乙酸 ? 4 乙二胺四乙酸的螯合物 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁(yè) 下一頁(yè) 2022/5/30 Analytical Chemistry 簡(jiǎn)單絡(luò)合物 ：由中心離子和配位體（ ligand）形成，分級(jí)絡(luò)合。 例如： Cu2+與 NH3的絡(luò)合?？刂品磻?yīng)條件，能得到所需要的絡(luò)合物。絡(luò)合滴定通常指以 EDT