絡(luò)合滴定ppt課件(2)-在線瀏覽
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【正文】 A絡(luò)合劑的滴定分析。并在反應(yīng)中有 H+釋放出來 . M++H2Y2=MY3+2H+ M2++H2Y2=MY2+2H+ M3++H2Y2=MY+2H+ M4++H2Y2=MY+2H+ 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 表 3 1 有色 E DT A 螯合物螯合物 顏色 螯合物 顏色C o Y 紫紅 F e ( OH ) Y2褐 （ p H =6 ）C r Y 深紫 F e Y黃C r ( O H) Y2藍(lán) （ p H 1 0 ） M n Y2紫紅C u Y2藍(lán) Ni Y2藍(lán)綠EDTA配合物特點： ? 1. 廣泛配位性 → 五元環(huán)螯合物 → 穩(wěn)定、完全、迅速 ? 2. 具 6個配位原子，與金屬離子多形成 1： 1配合物 ? 3. 與無色金屬離子形成的配合物無色，利于指示終點與有色金屬離子形成的配合物顏色更深 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合物的平衡常數(shù) ?1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) ?2 溶液中各級絡(luò)合物的分布 ?3 平均配位數(shù) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) 一 、 配合物的穩(wěn)定常數(shù) （ 形成常數(shù) ） M + Y MY 穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?KMYM YMY ?討論： KMY↑大，配合物穩(wěn)定性 ↑高，配合反應(yīng) ↑完全 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 注：各級累計常數(shù)將各級 [MLi]和 [M ]及 [L]聯(lián)系起來 M + L ML ML + L ML2 MLn1 + L M Ln 一級穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?K MLM L1 ?二級穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?K MLML L22?級穩(wěn)定常數(shù)n ? ?? ? ??K MLML Lnnn?? 1一級累積穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?? 1 1? ?K MLM L二級累積穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?? 2 1 222? ?K KMLM L總累積穩(wěn)定常數(shù) ? ?? ?? ?? n nnnK K KMLM L? ?1 2 ?二、 MLn型配合物的累積穩(wěn)定常數(shù) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 溶液中各級絡(luò)合物的分布 按分布分?jǐn)?shù) δ 的定義，得到iniiiniiMMLLMMcM][11)][1]([][][11????????????iniiiniiMMLLLLMLMcML][1][)][1]([]][[][1111??????????????… iniinniniinnMnMLLLLMLMcMLn][1][)][1]([]][[][11?????????????? 設(shè)溶液中 M離子的總濃度為 cM，配位體 L的總濃度為 Cl， δ僅僅是 [L]的函數(shù)，與 cM無關(guān)。 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 平均配位數(shù) ][1][][11????????niiniiMMLLiCLCn?? 金屬離子配位體的平均數(shù)。 副反應(yīng)影響主反應(yīng)中的反應(yīng)物或生成物的平衡濃度 。 M,Y及 MY的各種副反應(yīng)進(jìn)行的程度 ，由副反應(yīng)系數(shù)顯示出來 。YYYHYHYYHY??? ? ? ? 654321156 621)( ,1aaaaaaaaaaYYHY KKKKKKKHHKKK??????? ??? ???? ? ? ?654321654321156)(aaaaaaaaaaaaaHY KKKKKKKKKKKKKHH ????? ?? ??? ? ? ?123456661aaaaaaa KKKKKKHKH ?? ???? ?，配合物穩(wěn)定；副反應(yīng)越嚴(yán)重，）（ 112][][)(4)(????????????? ??HYHYHYpHpHYHpH???注： [Y’]—— EDTA所有未與 M 配位的七種型體總濃度 [Y] —— EDTA能與 M 配位的 Y4－型體平衡濃度 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 練習(xí) 例 ：計算 pH5時， EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)及對數(shù)值，若 此時 EDTA各種型體總濃度為 ，求 [Y4 ] 解： 30252015105)(101010101010101010101010101???????????????????????????????????HY?Lm o lYYHY/10710 ]39。)(?副反應(yīng)越嚴(yán)重???? ]Y[,)N(Y注： [Y’] —— EDTA 與 N 配合物平衡濃度和參與配位的 Y4平衡濃度之和 [Y] —— 參與配位反應(yīng)的 Y4的平衡濃度 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry [同時考慮酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng) ] ][][][][][][]39。M nn)L(M ?????????? ??? ? ? ? ? ? nn LKKKLKKLK ?? 2122111 ?????? ? ? ? ? ?nn LLL ??? ????? ?2211高，副反應(yīng)程度， ）（ ??? LML ?][)()( OHMLMOHL ?? ??? ?配位效應(yīng) ： 由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 注： [M’]表示沒有參加主反應(yīng)的金屬離子的總濃度（包括與 L配位） [M]表示游離金屬離子的濃度。 ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ??? ? ? ? ? ? ? ?M ML ML M MA MAMMMn m? ?? ? ? ?? ? ?M M L M A( ) ( ) 1材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry （三
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