絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法-在線瀏覽
2025-07-16 22:22本頁(yè)面
【正文】 M + Y = MY H+ OH MHY MOHY ?MY 忽略不計(jì)！ 例： pH=, 濃度為 +溶液 , 計(jì)算 ?Y(H), ?Y(Mg), ?Y 66221)( ][][][1 ??? ???????? HHHHY ????][1)( MgK M g YMgY ???解： = = 1+? = 1)()( ??? MgYHYY ???= + = lg K?MY = lgKMY lg?M lg?Y + lg ?MY ≈ lgKMY lg?M lg?Y = lgKMY lg(? M(A1)+? M(A2) +…+ ? M(An)(n1)) lg (?Y(H) + ?Y(N) 1) K?MY = =KMY [MY39。][Y39。L1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 mol 解： pH = 12 時(shí) : KMY =， lgaY(H)= , lga Ca(OH) = 0 ? K’MY= a 滴定前溶液中鈣離子濃度： [Ca2+] = molL1， 310105=x∴ x = [Ca2+] = 107 molL1 pCa = Lm olY / ][ 6???? ??310105][105=+Ca加入 EDTA溶液 剩余 Ca2+離子溶液體積V/mL 過(guò)量 EDTA溶液的體積V/mL pCa mL (%) 計(jì)算所得數(shù)據(jù)列于下表 , 可繪制滴定曲線。L1 EDTA 滴定 molK’MY≥ 對(duì)于 ? 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 指示劑與金屬離子形成的絡(luò)合物應(yīng)易溶于水 。 3. 終點(diǎn)誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10?pY? [Y?]sp10?pY?[M?]sp10?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? 10?pM? cMspK?MY 絡(luò)合滴定條件的選擇 ? 準(zhǔn)確滴定判別式 ? 絡(luò)合滴定酸度控制 ? 提高絡(luò)合滴定選擇性 1. 滴定判別式 若 ΔpM=177。K’MY≥ 若 cMsp=K?MY≥，考慮 Y的副反應(yīng) ?Y(H) ?Y(N) cMK39。MY =△ lg cK 所以：△ lg cK ≥6 即可準(zhǔn)確滴定 M 一般來(lái)說(shuō)，分步滴定中， Et = % △ lg cK≥5 如 cM ＝ cN 則以 △ lgK≥5 為判據(jù) 2. 絡(luò)合滴定中的酸度控制 ? H4Y 中 Y4 反應(yīng)，產(chǎn)生 H+ M+H2Y=MY+2H+ ? 滴定劑的酸效應(yīng) lg?Y(H) ?金屬離子與 OH反應(yīng)生成沉淀 ?指示劑需要一定的 pH值 a. 用酸堿緩沖溶液控制 pH的原因 b. 單一金屬離子滴定的適宜 pH范圍 最高酸度 例如 : KBiY= lg?Y(H)≤ pH≥ KZnY= lg?Y(H)≤ pH≥ KMgY= lg?Y(H)≤ pH≥ lgK?MY= lgKMYlg ? Y(H)≥8, (不考慮 ? M) 有 lgαY(H) ≤lgK(MY) 8 對(duì)應(yīng)的 pH即為 pH低 , csp=MY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)1 H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)時(shí)， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時(shí)， ? Y≈ ?Y(N) (不隨 pH改變 ) pH低 ?Y(H) = ?Y(
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