fxhx絡合滴定法ppt課件-在線瀏覽
2025-06-22 18:05本頁面
【正文】 最后一級累積穩(wěn)定常數又稱為總穩(wěn)定常數 。 按分布分數 δ 的定義，得到iniiiniiMMLLMMcM][11)][1]([][][11????????????iniiiniiMMLLLLMLMcML][1][)][1]([]][[][1111??????????????… iniinniniinnMnMLLLLMLMcMLn][1][)][1]([]][[][11?????????????? 絡合物的平衡常數 絡合物的平衡常數 當 lg[Cl]約為 5~3時，可用 Hg2+來確定 Cl， 計量點時生成 HgCl2。設金屬離子的 總濃度為 CM，配位體的總濃度為 CL，配位 體的平衡濃度為 [L]，則 當 [Cl]=，當 [Cl]=。 ][1][][11????????niiniiMMLLiCLCn?? 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 1 副反應 2 副反應系數 絡合劑 Y的副反應及副反應系數 金屬離子 M的副反應及副反應系數 絡合物 MY的副反應及副反應系數 3 條件穩(wěn)定常數 4 金屬離子緩沖溶液 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 1 副反應 （ side reaction） ? 把主要考察的一種反應看作主反應 ， 其它與之有關的反應看作副反應 。 ? 反應物 M及 Y的各種副反應不利于主反應的進行 ， 生成物 MY的各種副反應有利于主反應的進行 。 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 水解 絡合 酸效應 共存離子 混合絡合 M + Y M Y主 反 應O HL NM ( O H )M ( O H )2M L H Y N Y M H Y M O H YM L2H2YM ( O H )nM LnH6Y副 反 應H+H+O H．．．．．．．．． 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 2 副反應系數（ side reaction coefficient） （ 1） Y的副反應及副反應系數 → EDTA的酸效應與酸效應系數 α Y（ H） （ 例 例 4） （ acidic effect， acidic effective coefficient） 未與 M絡合的 EDTA的總濃度 [Y’]是 Y的平衡濃度 [Y]的多少倍： ?越大，副反應越嚴重。)( YYHY ?? 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 酸效應曲線（ acidic effective curve） 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 → 共存離子效應 共存離子 N與 Y反應，共存離子引起的副反應稱為共存離子效應。 當有多種共存離子存在時 ， 往往只取其中一種或少數幾種影響較大的共存離子副反應系數之和 ， 而其它次要項可忽略不計 。)( NKYYNYYYNYNY ?????? 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 → Y的總副反應系數 α Y 當體系中既有共存離子 N，又有酸效應時， Y的總副反應系數為： 例 5 共存離子（ Ca2+）為主。 1)()( ??? NYHYY ??? 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 （ 2） M副反應及副反應系數 → 絡合劑 L引起副反應時的副反應系數為絡合效應系數 α M（ L） 。 如果 M沒有副反應 ， 則 α M（ L） =1。 ][][. . .][][][][][ 239。 例 8 pH=, 忽略 OH影響 例 9 pH=, 忽略 NH3影響 )1(. . . )()()( 21 ?????? nnLMLMLMM ????)()( 101101013 ??????? OHZnNHZnZn aaa)()( 101101013 ??????? OHZnNHZnZn aaa 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 （ 3） MY的副反應及副反應系數 ? 在較高的酸度下 ， 生成酸式絡合物 MHY。 ? 由于酸式 、 堿式絡合物一般不太穩(wěn)定 ， 故在多數計算中忽略不計算 ][][][][][ 39。 例 10 說明 AlY絡合物已被氟化物破壞。39。39。MYYMMYMY KK ??? lglglglglg39。 ??? 副反應系數和條件穩(wěn)定常數 4 金屬離子緩沖溶液 → 對酸堿滴定 → 對絡合滴定 抵抗少量外加 M或 L的影響 ， 穩(wěn)定 pM。[lglg39。39。 (2) 反應靈敏 、 迅速 ， 有良好的變色可逆行 。 (4) 穩(wěn)定 ， 便于儲存和使用 。 當 [MIn]=[In’]時 ， InMM In ??][][lglg39。InM I npMKM In ??pMK M In ?39。 因溶液中含有某些離子 與 In形成十分穩(wěn)定的絡合物 ， 造成顏色 不變現象 。 例如，以 EBT作指示劑， EDTA滴定Ca2+和 Mg2+時， Al3+和 Fe3+存在會發(fā)生指示劑封閉現象，用三乙醇胺掩蔽干擾離子。 MIn難溶于水，置 換反應速度緩慢，終點拖長。 例 PAN作指示劑時 ， 加入乙醇或丙酮或加熱 ， 可使指示劑顏色變化明顯 。 當 KMY‘108時 ， 突躍已很小 。 logKMY’=log KMY — log α M — logα Y （ 2） 當 KMY‘一定時： M的濃度愈低 ， 滴定曲線的 pM值就愈高 ， 滴定突躍愈小 。 （ 例 11） 絡合滴定法的基本原理 2 終點誤差 （例 12 例 13 例 14）
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