絡(luò)合滴定分析ppt課件-資料下載頁
2025-05-03 01:49本頁面
【正文】 pHH pH0 從滴定反應(yīng)本身考慮，滴定的適宜酸度是處于滴定的最高酸度與最低酸度之間，即在這區(qū)間，有足夠大的條件穩(wěn)定常數(shù)， K’MY。 金屬離子滴定的適宜酸度 42 *最佳酸度 spep pMpMpM ???)lglg21)lg21p sp,M)Y ( HMYsp,MM Y 39。 pCKpCKM sp ????? ?（（M I n I n ( H )p M l g l gtep p KM ?? ? ?4567894 5 6 7pHpMpZnep pZnsp pM pH ?pM = 0 最佳酸度 求最佳 pH 實驗 ：誤差最小點的 pH。 理論： 在適宜 pH范圍內(nèi)，計算出各個 pH時的 ?Y(H), ?In(H), pMsp, pMt，作圖，交叉點對應(yīng)的 pH，即為最佳酸度。 43 假設(shè) Ca2+和 EDTA的濃度皆為 2 102 mol/L，在 pH = 5時，鈣與EDTA絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少（只考慮酸效應(yīng)副反應(yīng)的情況）？并說明在此 pH值下能否用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+？如不能滴定，求其允許的最小 pH值（取整數(shù)）？ lgKCaY = pH 5 6 7 8 lgαY(H) lgK`CaY = lgKCaY lgαY(H) = – = lgcK`CaY = lg (102 ) = 6 在 pH = 5時，不能用 EDTA準(zhǔn)確滴定 Ca2+ lgcK`CaY = lgc + lgKCaY lgαY(H) 6 lgαY(H) lgc + lgKCaY 6 = 2 + 6 = 查上表，得 pH = 8 例 解 44 絡(luò)合滴定中緩沖溶液的使用 絡(luò)合滴定中廣泛使用 pH緩沖溶液，這是由于： （ 1）滴定過程中的 [H+]變化： M + H2Y = MY + 2H+ （ 2） K’MY與 K’MIn均與 pH有關(guān)； （ 3）指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。 絡(luò)合滴定中常用的緩沖溶液 pH 4~5 （弱酸性介質(zhì)）， HAcNaAc， 六次甲基四胺緩沖溶液 pH 8~10 （弱堿性介質(zhì)）， 氨性緩沖溶液 pH 1, 或 pH 1, 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿自身緩沖體系 45 絡(luò)合滴定的方式及應(yīng)用 絡(luò)合滴定的方式 間接滴定法 置換滴定法 返滴定法 直接滴定法 46 直接滴定法 直接滴定的條件 （ 1） lg CK’ ? 6； （ 2）反應(yīng)速度快： （ 3）有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象； （ 4）在控制的 pH條件下， 金屬離子不發(fā)生水解； 例： 在酸性介質(zhì)中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+…… 在弱酸性介質(zhì)中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介質(zhì)中 Ca2+, Mg2+, …… 47 返滴定法 例： Al3+的測定， lg K = , 足夠穩(wěn)定，但由于 （ 1） Al3+與 EDTA的絡(luò)合反應(yīng)緩慢； （ 2） Al3+對二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑； （ 3） Al3+易水解生成多核羥基化合物； 故不能用 EDTA進(jìn)行直接滴定。 Zn2+ ZnY ZnAl nnn ?? E D T A48 返滴定中應(yīng)注意的問題 （ 1）熱力學(xué)條件 NYMY lglg KK ?若用 N作為返滴定劑，要求 否則會發(fā)生置換反應(yīng) （ 2）動力學(xué)條件 Z n YA l Y ??? KK由于 Al3+與 EDTA的反應(yīng)緩慢，且逆向反應(yīng)同樣是緩慢的，即，AlY 一旦形成就很穩(wěn)定，故實際上可用 Zn2+作返滴定劑。 49 置換滴定法 置換出金屬離子 例： Ag+的測定 A g Y ?K若 C(Ag+ ) = mol /L, 那么 6)39。lg ( ?cK難以直接滴定。一般采用的方案是 ???? ??? 2224 Ni2 A g (C N )N i (C N )2 A gNi2+ + Y 4 NiY 2 pH = 10 紫尿酸銨 NiE D T A nn ?Ni 2 n n Ag ? EDTA Ag 2 n n ? 50 置換出 EDTA 例：復(fù)雜鋁試樣的測定 Al3+ Mn+ pH ? ? 過量 EDTA AlY MY Y 過量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 Z n ( 2 )Al nn ?問題：如何測定復(fù)雜鋁試樣中其他金屬離子的總量？ 51 間接滴定法 ?? ?? ???? 22622 CoO. 6 H)N a C o (N OK2K 溶解鉀鹽的測定 C o YCo E D T A2 ?? ???E D T AK 2 nn ??血清、紅血球、尿液中鉀的測定 含金屬離子的藥物的間接測定 可作為金屬配體的生物堿類藥物的間接測定 52 重點 1. 絡(luò)合滴定劑 EDTA的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)； 2. 絡(luò)合物 分布分?jǐn)?shù) 、絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)、副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù) 。 3. 絡(luò)合滴定中適宜 pH條件的選擇； 4. 金屬指示劑的特點； 5. 絡(luò)合滴定曲線 .
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