絡(luò)合滴定分析ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-09 01:49本頁(yè)面
【正文】 MIn形成背景顏色 32 金屬指示劑及其特點(diǎn) 金屬離子指示劑 ? 特點(diǎn) ： 通過(guò) [M]的變化指示終點(diǎn) 能與金屬離子生成 有色配合物 指示金屬離子濃度變化 多為有機(jī)染料、弱酸 指示劑配位原理 終點(diǎn)前 M + In MIn（ 顯配合物顏色 ） 滴定過(guò)程 M + Y MY 終點(diǎn) MIn + Y MY + In（ 顯游離指示劑顏色 ） 實(shí)質(zhì)： EDTA置換與指示劑配位的金屬離子，釋放指示劑，引起溶液顏色改變 注意： 需嚴(yán)格控制溶液的 pH值 EDTA+無(wú)色 M→ 無(wú)色配合物 EDTA+有色 M→ 更深色配合物 33 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色。CM mol/L ?105 ?104 ?103 ?102 lgK’ = 10 30 金屬指示劑的顯色原理 O O3 SO 2 NN NO H O O3 SO 2 NN NM gOMg 2+HIn2 MgIn 鉻黑 T (EBT) 二甲酚橙 金屬指示劑是一種有機(jī)配位劑，可與金屬離子開成有色配合物，其顏色與游離指示劑的顏色不同，因而能指示滴定過(guò)程中金屬離子濃度的變化情況。 29 影響滴定突躍的因素 2 （ 2） CM的影響 CM增大 10倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。M[KCK ??????0246810120 50 100 150 200滴定百分?jǐn)?shù)%pM39。[ M Y ]MYt ??? KKMY + Y′ MY MY + M′ M′ 體系 [M′] 計(jì)算式 滴定階段 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 按剩余的 M′計(jì)算 * 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 滴定前 MYsp,M]39。 27 絡(luò)合滴定曲線 滴定反應(yīng) ]] [ Y 39。 j=1,2,..n。] 反應(yīng)的表觀平衡常數(shù) ]Y][M[])[ ( M Y?????K[ M ] [ Y ][ M Y ]?K反應(yīng)的平衡常數(shù) 19 絡(luò)合劑的副反應(yīng)系數(shù) + Y H YH 6 YN Y...H+NM YM主反應(yīng)產(chǎn)物 MY 副反應(yīng)產(chǎn)物 HY, H2Y, …H 6Y, NY 游離態(tài) Y CY 絡(luò)合劑 Y的 存在形式 [Y] [Y’] 1Y6[ Y ] [ H Y ][ Y ][ Y ] [ N Y ][Y[ Y ]]] [Yii? ???????26Y [ Y ] [ H Y ] [ H Y ] . . . [ H Y ][Y[[ [ N Y]Y] ] ]Y? ? ? ? ? ??? ?1Y ( N )Y ( H )Y ??? ???Y ( H )[ Y ] [ H Y ][ Y ]i? ?? ?Y ( N )[ Y ] [ N Y ][ Y ]?????Y： Y 的總副反應(yīng)系數(shù) ??Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù) ??Y(N)： 副反應(yīng)系數(shù)（對(duì) N） 20 EDTA的酸效應(yīng)系數(shù) pH = 1, ?Y(H) = 10 [Y] = [Y’] pH = 5, ?Y(H) = 10 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y’] [ Y ]Y][H[ Y ]Y ( H ) ??? i?[ Y ][ Y ] [ H]. . .]Y ] [ H[]Y ] [ H[[ Y ] 66221 ??? ??????? ii ][H1Y ( H ) ??對(duì)其它絡(luò)合劑（ L)，類似有： ??? ii ][H1L ( H ) ??例題 0246810120 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24lg?Y(H) pH 21 解 例 計(jì)算 pH=5時(shí)， EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)及對(duì)數(shù)值，若 此時(shí) EDTA各種型體總濃度為 ，求 [Y4 ] . 30252015105)(101010101010101010101010101???????????????????????????????????HY?Lm o lYYHY/10710 ]39。] [Y180。 9 絡(luò)合平衡常數(shù)與各級(jí)分布分?jǐn)?shù) 絡(luò)合平衡 穩(wěn)定常數(shù) EDTA絡(luò)合物： [M ][Y ][M Y ]1 ?K穩(wěn)定常數(shù) 111KK ??離解常數(shù) 累積穩(wěn)定常數(shù) 11 K??10 多元絡(luò)合物： Stepwise plex formation 逐級(jí)形成絡(luò)合物 11KK n ??[ M ] [ L ][ M L ]1 ?K11 K??. . . ] [ L ][ M L][ M L1iiiK ?iin KK 1)1( ???? ???ijji K1?nKK 11 ?? ???niin K1?] [ L ][ M L ][ M L1nnnK ?累積穩(wěn)定常數(shù) 離解常數(shù) 穩(wěn)定常數(shù) 逐級(jí)絡(luò)合 . . . 11 iii]L][[M]ML[??累積穩(wěn)定常數(shù)與平衡濃度的關(guān)系 2121 1[ M L ]. . . . . .[ M ] [ L ][ M L ][ M L ] [ L] [ L[ L ]
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