【正文】 In MIn 使用 pH 鉻黑 T（ EBT） 藍色 紅色 7～ 11 二甲酚橙（ XO） 黃色 紫紅 5～ 6 1（ 2吡啶偶氮） 黃色 紅色 2～ 12 2萘酚（ PAN） 鈣指示劑 藍色 紅色 10～ 13 EBT eriochrome black T XO xylenol ange PAN 1(2pyridylazo)2naphthol calconcarboxylic acid 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡(luò)合滴定法的基本原理 1. 絡(luò)合滴定曲線 2. 終點誤差 3. 準(zhǔn)確滴定判別式 4. 分別滴定判別式 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry MYVV??)( l g21 spMMYsp pcKpM ?? 絡(luò)合滴定曲線 滴定分?jǐn)?shù) （ titration index） 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry → 影響滴定突躍大小的因素： ? （ 1）當(dāng)濃度一定時， KMY‘值越大，突躍也愈大。采用加有機溶劑或加熱來消除。 → 指示劑的僵化現(xiàn)象 （ ossification of indicator ） MIn變色緩慢。采用掩蔽劑消除。 當(dāng) [MIn]=[In’]時， 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 指示劑的封閉與僵化 → 指示劑的封閉現(xiàn)象 ( blocking of indicator) MIn不變色。InM I npMKM I n ??pMK M I n ?39。 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 金屬離子指示劑的選擇 InMM I n ??][][lglg39。 (3) MIn的穩(wěn)定性適當(dāng)。 → 對 MLn與 L組成的金屬離子緩沖體系 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 金屬離子指示劑 ( matallochromic indicator ) ?1 金屬離子指示劑的作用原理 ?2 金屬離子指示劑的選擇 ?3 指示劑的封閉與僵化 ?4 常用的指示劑 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 指示劑的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 顏色甲 顏色乙 顏色乙 顏色甲 → 金屬離子指示劑具備的條件： (1) MIn與 In的顏色顯著不同。39。[lglg39。 ???? Z n YKpH 時， 39。YMMYKMY ?條件穩(wěn)定常數(shù)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 例：計算 pH=2和 pH=5時， ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù) 解： ???? ）（）（ 時，；時，查表可知：HYHY pHpH ?? ?? Z n YK查表）（ HYZ n YZ n Y KK ?lglglg 39。[]39。????? ，配合物穩(wěn)定性， ‘ MYYM K??]39。[][]39。 ][1][ ][][][ ][)( ??????? HKMY M H YMYMY YM HM H YHMY?][1][ ])([][][ ][ )()( ??????? OHKMY YOHMMYMY YM OH YOHMOHMY?配位物 MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) ?MY 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 練習(xí) 例：在 pH= Zn2+氨溶液中， [NH3]= ， 求 αM 解： )(1010101013???????????????NHZn?5)()0( ????? OHZnHZnpH ?? ，5)()( 3 ????? OHZnNHZnZn ???材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 、條件穩(wěn)定常數(shù) ? 討論： 副反應(yīng)系數(shù) ?M ?Y ?MY 配位反應(yīng) M + Y MY ]][[][YMMYKMY ?穩(wěn)定常數(shù)MYYMMYMY KK ??? lglglglglg 39。 L多指 NH3NH4CL緩沖溶液，輻助配位劑，掩蔽劑， OH 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 2. 金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù) 溶液中同時存在兩種配位劑： L， A M的配位副反應(yīng) 1 M + L ML M的配位副反應(yīng) 2 M + A MA ? ?? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? Mn mMMM ML ML MA MAM? ?? ? ? ? ? ?39。[44526???? ?????? Y NYYYHYHYYY ??][][][][][][][][][444444526??????????????? YYY YNYY YYHYH ?? ? ? ?? ? ?Y Y H Y N( ) ( ) 1材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry （二）金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) ?1 絡(luò)合效應(yīng)與絡(luò)合效應(yīng)系數(shù) ?2 金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù) aM 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry ? 結(jié)論 : ? ?? ?? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?MMLMML1MMLMLMM39。[][ )(???????材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 共存離子效應(yīng) ： M + Y M YNN Y主 反 應(yīng)干 擾 離 子 效 應(yīng) 引 起 的 副 反 應(yīng)由于其他金屬離子存在使 EDTA主反應(yīng)配位能力降低的現(xiàn)象 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 2. 共存離子（