大學(xué)化學(xué)-絡(luò)合滴定(2)-資料下載頁
2025-01-13 19:13本頁面
【正文】 )sp – c(NY)sp ? c總 (N)sp 1Y ( N )Y ( H )Y ??? ???當(dāng)酸度不太低時(shí)， N不水解，則 ?Y(N)為定值。 ● 當(dāng) pH較低時(shí) ， ?Y(H) ?Y(N) Y(H)Y ?? ?Y ( H )MY39。MY lglglg ??? KK與 N不存在一樣，即 N不影響 M的滴定。 ● 當(dāng) pH較高時(shí) ， ?Y(H) ?Y(N) Y (N )Y ?? ?)N(plg)]N(l g [lglglglgNYMYY ( N)MY39。MY總總cKcKKKK???????? ?lg?{Y(H)}, lg?{Y(Ca)}、 lg?(Y)和 lgK?(ZnY)與 pH的關(guān)系 （ mol/L的 Zn2+ 和 Ca2+） Y ( H )MY39。MY lglglg ??? KK● 當(dāng) pH較低時(shí) ， ?Y(H) ?Y(N) ● 當(dāng) pH較高時(shí) ， ?Y(H) ?Y(N) Y(H)Y ?? ?Y (N )Y ?? ?)N(plg)]N(l g [lglglglgNYMYY ( N)MY39。MY總總cKcKKKK???????? ?分別滴定可能性的判斷： lg[c(M)sp?K?MY] ? ( N )plglg 39。MY 總cKK ???6)N( )M(lglg])M(l g [ 39。MY ????? ccKKc在終點(diǎn)誤差為 ?%， ?pM39。 = ? ， 若 c(M) = c(N)，則 ?lgK ?6； 若 c(M) = 10c(N)，則 ?lgK ?5； NYMY lglglg KKK ???其中：6)N( )M(lgNYMY ???KcKc 判斷能否準(zhǔn)確分別滴定 M和 N金屬離子的條件 混合離子測定的方法： 一）用控制溶液酸度的方法進(jìn)行分步滴定： 6)N()M(lgNYMY ???KcKc對滿足 條件的，可控制酸度， 選擇最佳滴定條件。 Y ( H )MY39。MY lglglg ??? KK與 N不存在一樣，即 N不影響 M的滴定。 如： mol/L的 Bi3+, Pb2+混合溶液。 lgKBiY= lgKPbY = ?lgK = 6 要求 Bi3+的最小 pH為 ，pH。選 pH =， Pb2+沒影響。要求Pb2+的最小 pH為 ，選pH在 46之間滴定。 EDTA酸效應(yīng)曲線 二）掩蔽法 ： ● 配位掩蔽法： 配位掩蔽劑與干擾離子 N形成穩(wěn)定、易溶的無色或淺色配合物，而不與 M離子配位。 如：在滴定 Ca2+或 Mg2+時(shí)，可用三乙醇胺掩蔽 Al3+、 Fe3+、 Sn4+、Ti4+等離子（ pH=）。（ 熟悉表 1910） ● 氧化還原掩蔽法： 加入氧化劑或還原劑改變干擾離子的價(jià)態(tài)，達(dá)到消除干擾的目的。 例如：在 Bi3+和 Fe3+共存體系中，滴定 Bi3+。 lgKFe(III)Y = , lgKBiY = 可將 Fe3+用抗壞血酸或羥胺還原成 Fe2+ lgKFe(II)Y = , lgKBiY = 若 Bi3+ 與 Fe2+濃度相當(dāng)時(shí)，滿足 ?lgK ?6；可準(zhǔn)確分步滴定 若 Bi3+ 與 Fe3+濃度相當(dāng)時(shí)，不滿足 ?lgK ?6；不能準(zhǔn)確分步滴定 EDTA酸效應(yīng)曲線 ● 沉淀掩蔽法： 加入能與干擾離子生成沉淀的沉淀劑，并在沉淀存在下直接滴定。 問題：在 Ca2+和 Mg2+離子共存情況下，怎樣分別滴定 Ca2+和Mg2+離子？ lgKCaY = , lgKMgY = 加入 NaOH到 pH=1213，可沉淀出 Mg(OH)2，但 Ca2+不沉淀，可單獨(dú)滴定 Ca2+ 問題： 當(dāng) Ca2+和 Mg2+同時(shí)存在，且有少量 Al3+、 Fe3+干擾，能分別測定 Ca2+和 Mg2+嗎？結(jié)果怎樣？ (怎樣排除 Al3+、 Fe3+的干擾 ?) EDTA酸效應(yīng)曲線 例：用 mol/L的 EDTA滴定同濃度的 Zn2+、 Al3+混合液，可加入 F離子掩蔽 Al3+，設(shè)終點(diǎn)時(shí) [F] = mol/L，問在 pH = ？(lgKZnY = , lgKAlY = ) EDTA酸效應(yīng)曲線 l ( F ) 10]F[]F[]F[]F[]F[]F[1 ????????? ?? ???????]Al[][][A l]A l 39。[A l( F ) ???[Al] = mol/L ?Y(Al) = 1 + [Al]KAlY = 1 + ? = YZnZ n Y39。Z n Y lglglglg ?? ??? KK pH = ， ?Y(H) = , ?Zn(OH) = ?Y = ?Y(H) + ?Y(Al) 1 ? 39。Z n Y ????KYA lYYY ( A l)??? [A l][ Y ][A lY ]A lY ?K解：查表 AlF63的 lg?1lg?6分別為 , , , , 。
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