【正文】 Jmol－ 1， 反應(yīng)進(jìn)行得特別快； 若 Ea＞ 105 kJmol－ 1， 其反應(yīng)速率很慢。 阿侖尼烏斯公式作為經(jīng)驗(yàn)式，適用范圍較廣，但也只適用于簡(jiǎn)單反應(yīng)和某些復(fù)雜反應(yīng)。在 5種反應(yīng)類型中，第 Ⅰ 種最為常見(jiàn)，它符合阿侖尼烏斯公式，其余的第 Ⅱ 種到第 Ⅴ 種均不能用阿侖尼烏斯公式。 注 意 催化作用 （ 1） 催化劑 催化劑 —— 能改變反應(yīng)速率而本身的組成、質(zhì)量、化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后基本保持不變的物質(zhì)。 催化作用 —— 催化劑改變反應(yīng)速率的作用。 催化劑 正催化劑 —— 能加快反應(yīng)速率的催化劑 負(fù)催化劑 —— 能降低反應(yīng)速率的催化劑 催化劑 例 1 硫酸生產(chǎn)中 反應(yīng)速率提高 109倍 25VO2 2 3723K2 S O O 2 S O? ????例 2 合成氨反應(yīng) N2 (g)+ 3H2 (g) = NH3 (g) 500℃ ，無(wú)催化劑時(shí)， Ea＝ 330kjmol1 鐵催化劑（含 Al－ K氧化物）： Ea＝ 176kjmol1， 反應(yīng)速率提高 1010倍 例 3 酶催化 2 H2O2 → 2H 2O + O2 Ea = mol1 Pt作催化劑 Ea = 49kjmol1 過(guò)氧化氫酶作催化劑 Ea = 8kjmol1，催化效率提高 109倍 1分子過(guò)氧化氫酶 1分鐘內(nèi)能使 500萬(wàn)個(gè) H2O2 分解。 催化劑 （ 2）催化劑作用機(jī)理 催化作用的實(shí)質(zhì)是改變了反應(yīng)的機(jī)理，即 改變反應(yīng)的歷程，降低了反應(yīng)的活化能，因而提高了反應(yīng)速率。 無(wú)催化劑時(shí) 正反應(yīng)的活化能為 Ea ，逆反應(yīng)的活化能 E’a； 有催化劑時(shí) 正反應(yīng)的活化能為 Eac，逆反應(yīng)的活化能為 E’ac。 Ea－ Eac＝ Ea′－ Eac′＝ E″a， aE”催化劑 反應(yīng) CH3CHO→CH 4+CO 518℃ 時(shí)， Ea=190 kJmol－ 1 以 I2蒸氣為催化劑，該反應(yīng)分為兩步： CH3CHO+I2→CH 3I+HI+CO CH3I+HI→CH 4+I2 Ea1 + Ea2 =136kJmol－ 1 ΔEa = 54 kJmol－ 1，反應(yīng)速度提高 104倍 舉例 催化劑 （ 3）催化劑的特點(diǎn) 催化劑可以同時(shí)加快正、逆反應(yīng)的速率； 催化劑只能加速熱力學(xué)上可能進(jìn)行的反應(yīng)，而不能實(shí)現(xiàn)那些熱力學(xué)上不能進(jìn)行的反應(yīng)； 催化劑不能改變平衡常數(shù)，只能加快反應(yīng)的速率，縮短反應(yīng)到達(dá)平衡所需的時(shí)間，不影響化學(xué)平衡 ； 催化劑具有特殊的選擇性。 Al2O3 623633K MgOSiO2 673732K H3PO4或 H2SO4 413K C2H4（乙烯） + H2O CH2=CH—CH=CH2(丁二烯 ) + H2O + H2 (C2H5)2 (乙醚 ) + H2O 例： C2H5OH 幾種類型的反應(yīng) 多相反應(yīng) （ 1）相的概念 相 —— 體系中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)都相同的部分。 相與相之間有明確的界面；越過(guò)相界面，性質(zhì)發(fā)生突變。 一個(gè)相可以由一種物質(zhì)或幾種物質(zhì)構(gòu)成，但內(nèi)部必須均勻； 由一個(gè)相構(gòu)成的體系 —— 單相體系（均相體系）； 由兩個(gè)或兩個(gè)以上相構(gòu)成的體系 —— 多相體系。 多相反應(yīng) Multiphase Reaction 氣態(tài) －單相體系。 液態(tài) －組分互溶，則為單相體系。 組分不 互溶，則多相體系。 固態(tài) －除固溶體（固態(tài)溶液）外，有多少種純固態(tài)物質(zhì)，就有多少相。一般是多相體系 在單相體系中發(fā)生的反應(yīng) —— 單相反應(yīng)（均相反應(yīng)） 在多相體系中發(fā)生的反應(yīng) —— 多相反應(yīng) 例如： SO2(g) + O2 (g) = SO3(g) 單相反應(yīng) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 多相反應(yīng) 多相反應(yīng) （ 2）多相反應(yīng)的質(zhì)量作用定律 1）純固體、純液體，其濃度視為常數(shù) 例如，煤的燃燒反應(yīng) C(s)＋ O2(g) =CO2(g) 其速率方程式為 v = k’ c(C) c(O2) ∵ c(C) 為常數(shù)，合并 k’c(C) ∴ v = kc(O2) 2）氣體參加的反應(yīng)， 上述反應(yīng)的速率方程式可寫成 v = kp p(O2) 上兩式中 k和 kp均為速率常數(shù)，但二者的數(shù)值不相等。 多相反應(yīng) （ 3）多相反應(yīng)速率影響因素 多相反應(yīng)特點(diǎn)： 大多數(shù)多相反應(yīng)發(fā)生在相界面上， 多相反應(yīng)的速率既依賴 化學(xué)因素 ，又依賴 物理因素 。 多相反應(yīng)通常由以下步驟完成 例如， C(s)＋ O2(g) =CO2(g) C ① O2 擴(kuò)散 相界面： ②吸附 ③表面化學(xué)反應(yīng) ④解吸附 主要影響相界面 上發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ① 遷移速率 ②相界面的表面積 多相反應(yīng)速率影響因素 粉塵爆炸 微細(xì)分散的可燃物質(zhì)，如面粉廠、紡織廠、煤礦中的“粉塵”，超過(guò)安全系數(shù)時(shí)會(huì)快速氧化燃燒，甚至引起爆炸事故。 例如： 1987年青島棉紡廠粉塵爆炸，燒毀一個(gè)車間及 150臺(tái)紡織機(jī)器，直接損失 92萬(wàn)元，死亡 3人。 1987年 3月 15日凌晨 2時(shí) 39分，我國(guó)最大的麻紡企業(yè)哈爾濱亞麻廠發(fā)生粉塵爆炸事故，死亡 58人、傷 82人、直接經(jīng)濟(jì)損失 650萬(wàn)元。 鏈反應(yīng) chain reaction 鏈反應(yīng)又稱連鎖反應(yīng)，它是包括大量反復(fù)循環(huán)的連串反應(yīng)的復(fù)合反應(yīng)。 （ 1）自由基 自由基： 鏈反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)的高活性的微粒（活潑中間體） 自由基通常是具有未成對(duì)價(jià)電子的原子或原子團(tuán)。如： H?（原子氫）、 HO?（氫氧基）、 CH3?（甲基）等。 自由基不穩(wěn)定，一但產(chǎn)生，它們往往能和其它分子作用生成產(chǎn)物及自由原子或自由基。這個(gè)過(guò)程一旦引發(fā)，便會(huì)自動(dòng)地進(jìn)行下去，如一條鎖鏈，一環(huán)扣一環(huán)，直至反應(yīng)停止。 鏈反應(yīng) （ 2）鏈反應(yīng)的三個(gè)階段： 鏈的引發(fā)；鏈的傳遞；鏈的終止 例： H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) 光化學(xué)反應(yīng) photochemical reaction 在光的作用下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)稱為 光化學(xué)反應(yīng)或光化反應(yīng)。 如膠片的感光，植物的光合作用，大氣中 O2轉(zhuǎn)變?yōu)?O3和光化學(xué)煙霧的形成等都涉及到光化反應(yīng)。 光化學(xué)反應(yīng)可分為： 合成反應(yīng)；分解反應(yīng)；聚合反應(yīng)；氧化還原反應(yīng)等。 光化學(xué)反應(yīng) 光合成反應(yīng) —— 光合作用 6CO2+6H2O C6H12O6 + 6O2 ?rGm?=2245kJ?mol1 ? ?? hv葉綠素 光分解反應(yīng) —— 感光作用 AgBr Ag ＋ Br ? ?? h