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第3章化學反應的方向、速率和限度-資料下載頁

2024-10-11 13:44本頁面

【導讀】、溫度、催化劑等因素對化學反應速度的影響,并能運用活化能和活化分子的概念加以解釋。的因素以及反應的機理。指定條件下一個變化自動進行的可能性(自發(fā)性),從而確定變化的方向和范圍。但熱力學不能解決變化。用可逆反應符號來代替方程式中的等號來表示。建立平衡的標志是各物質濃度不隨時間而改變?;瘜W平衡是動態(tài)平衡。各物質相對量雖然保持不變,但。物質間的交換始終在進行著。方的乘積之比是一個常數(shù)。求該反應的平衡常數(shù)和N2、H2的初始濃度。答:Kc=×10-3,初始[N2]、[H2]為5、15mol·L-1。如果反應中有固體和純液體參加,它們的濃度。不應寫在平衡關系式中。p、p、p為平衡時各氣體的分壓力。平衡常數(shù)的大小代表平衡混合物中產(chǎn)物所占比例的多少。平衡常數(shù)表達式表示體系的動態(tài)關系。與轉化前該反應物的量之比。求反應:SO3+NO2=SO3+NO的Kc。狀態(tài)的“混亂度”增加了。但熵與它們又有所不同,就是一般熱力。不是生成熵,并且純凈單質的標準熵不等于零。

  

【正文】 。 2NO+2H2===N2+2H2O v=k[NO]2[H2] NO為二級反應 ,H2為一級反應 ,總反應為三級反應。 CH3CHO===CH4+CO v=k[CH3CHO]3/2 即為 3/2級反應 反應級數(shù)不一定是整數(shù) ,可以是分數(shù) ,也可以為零 。 級數(shù)為零的反應叫零級反應 。即濃度變化 , 速度不變 。 確定速度方程 ,必須以實驗事實為依據(jù) 。 例:有一化學反應 aA+bB=C在 298K時 ,將 AB溶液按不同濃度混合 ,得到下列數(shù)據(jù) 。 A的初始濃度 B的初始濃度 初始速度 (mol/l) (mol/l) (mol/ls) 102 102 102 102 102 101 求其速率方程 ? 解:由 v=k[A]m[B]n v1=k 1m 1n=k= 102 v2=k 2m 1n=k 2m= 102 21212221 ???????mvv即 :m =1 v4=k 1m 1n= 102 v5=k 1m 2n= 102 ∴ k 2n= 102 2n= 102/k=4=22 ∴ n =2 2 .反應機理 ?反應機理 化學反應經(jīng)歷的途徑叫做 ( 或反應歷程 ) 。 ?基元反應 一步完成的化學反應 。 ?非基元反應 由兩個或三個基元反應構成的化學反應 。 ?簡單反應 由一個基元反應構成的化學反應 。 ?復雜反應 由非基元反應構成的化學反應 。 3 .質量作用定律 恒溫下 , 基元反應的反應速度與各反應物濃度系數(shù)次方的乘積成正比 。 也稱為 基元反應的速度方程 。 對: aA + bB ? dD+eE 則: v=k[A]a[B]b 如:對于反應 H2O2+2Br+2H+?2H2O+Br2的速度方程不能寫成v=k[H2O2][H+]2[Br]2, 因其不是一個基元反應 。 二 、 溫度對反應速率的影響 —— 阿累尼烏斯公式 1989年 Arrhenius在總結大量實驗事實的基礎上指出: k速度常數(shù) ,Ea為活化能 ,R氣體常數(shù) ,A稱指前因子。 )e x p( RTEaAk ??取對數(shù) : ARTEak lnln1???ARTEak 1??? 所以可看出 Ea、 R、 A為常數(shù) 。 所以 lgk或 lnk與 1/T成線性關系 。 若已知 Ea便可求得不同溫度下的速度常數(shù) 。 設某反應在 T1時測得速度常數(shù)為 k1 設某反應在 T2時測得速度常數(shù)為 k2 則 : ARTEak lgln22 ???ARTEak lgln11 ???)()11(lnln21122112 TTTTREaTTREakk ?????)(ln211212TTTTREakk ??上式中 , Ea的單位為 Jmol1 例:某反應的活化能 Ea= 105Jmol1在600K時 k=mol1s 1計算 700K時的 k。 解:已知: T2=700K, T1=600K, k1= )6 0 07 0 06 0 07 0 0(3 1 ln52 ?????k∴ )(ln211212TTTTREakk ??得 k2=20Lmol1s 1 答: 700K時的 k為 20Lmol1s 1 三、 催化劑對化學反應速度的影響 一 、 催化劑 ?催化劑 凡能改變反應速度的而本身的組成和質量在反應前后保持不變的物質 。 ?催化作用 催化劑能改變反應速度的作用 。 催化劑為什么能改變化學反應速度呢 ? 許多實驗測定指出 , 催化劑之所以能加速反應 。 是因為它參與了變化過程 , 改變了原來反應的途徑 , 降低了反應的活化能 。 ?催化劑的特點 ?催化劑對反應速度的影響是改變了反應機理。 ?催化劑不影響產(chǎn)物與反應物的相對能量 ,不能改變反應的始態(tài)和終態(tài) 。 ?G=RTlnK 由上式可知, K不因有無催化劑而改變,即催化劑不改變平衡狀態(tài)。催化劑的使用純屬動力學問題
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