大學(xué)化學(xué)-絡(luò)合滴定 (2)-文庫(kù)吧
2024-12-29 19:13 本頁(yè)面
【正文】 N )n??????????NYYN ??)1(])N[1(])N[1(])N[1(]N[]N[]N[1YN2YN1YNYN2YN1YN2121??????????????????????????nKKKKKKnnnn)1()Y ( N)Y ( N)Y ( N n21 ????????? n???Y][N][]NY[NY ??K1）滴定劑的副反應(yīng)系數(shù) ?Y： 如果 Y同時(shí)與 H和 N發(fā)生副反應(yīng)，則總的副反應(yīng)系數(shù)為： ?Y Y][N Y ][Y]H[Y]H[H Y ][Y][Y][]Y[ 6239。Y???????????Y][Y][Y][N Y ][Y][Y][Y]H[Y]H[H Y ][Y][ 62Y ????????????1Y ( N )Y ( H )Y ??? ???如果同時(shí)存在 I, II, ….. n種副反應(yīng)，則總副反應(yīng)系數(shù) ?Y為： )1()Y(Y ( I I )Y ( I )Y ????????? nn????)1()Y ( N)Y ( N)Y ( NY ( N ) n21 ????????? n????2）金屬離子 M的副反應(yīng)系數(shù) ?M： ]M[]M[ 39。M ??M][]ML[]ML[M L ][M][M][]M[ 239。M ( L )n??????????M][}L][L][L][1{M][ 221M ( L )nn???? ?????????為平衡時(shí)的濃度L ,L][L][L][1 221M ( L ) nn???? ?????????若兩種絡(luò)合劑 L和 A同時(shí)與 M發(fā)生副反應(yīng)： M][]MA[]MA[M A ][]ML[]ML[M L ][M][M][]M[ 2239。M mn?????????????????1M ( A )M ( L )M ??? ???)1()M ( L)M ( L)M ( LM 21 ????????? nn????推廣到一般： nnn L][M][]ML[???2） 金屬離子 M的副反應(yīng)系數(shù) ?M： 除了 M與 L絡(luò)合外， M還會(huì)形成羥基絡(luò)合物 ——水解效應(yīng)系數(shù) M][])M (O H[])M (O H[M O H ][M][M][]M[ 239。M O Hn??????????nn ]OH[]OH[]OH[1 221M OH ??? ???????? ????1M O HMLOHL, ??? ???M同時(shí)發(fā)生與 L的絡(luò)合和與 OH的副反應(yīng) ： 如果 M同時(shí)存在 I, II, ….. n種副反應(yīng)，則總副反應(yīng)系數(shù) ?M為： )1()(MM ( I I )M ( I )M ????????? nn????nn M ( O H )OHM ?? ?nnn OH][M][]M (O H )[????MOH可查表 例：當(dāng)以 Y滴定 Zn2+，應(yīng)用 NH3NH4Cl組成的緩沖溶液控制滴定液的酸度保持在 pH = ，溶液中 [NH3] = mol/L，求算 lg?Zn。 解： nn L][L][L][1 221)Z n ( NH 3 ???? ?????????43433323231)Z n ( NH ]NH[]NH[]NH[]NH[13 ????? ??????Zn(NH3)42+的 lg?1lg?4分別為 ， ， ， 。 )Z n ( NH1010101010101011010101013????????????? ????查表， pH = ， lg?Zn(OH) = ， Z n ( O H ))Z n ( N HZn101101013??????? ???計(jì)算 pH = , ?[NH3] = mol/L時(shí)的 lg?Zn(NH3)值 nnn]H[]H[]H[1LL][H[ H L ][ L ][ L ]][LH2H2H139。)L ( H??? ????????????????????當(dāng) M與 Y反應(yīng)比較完全時(shí)，可不考慮 M與 L的副反應(yīng)，則： [L?]?[L]T )L ( H]L39。[]L[??)(HNH 1010110101]H[143 ?????????? ?K?m ol / L1010 ]NH[]39。NH[]NH[ )(HNH3)(HNH3F r e e333????????)Z n ( NH 10]NH[]NH[]NH[]NH[13 ??????? ????? )Z n ( N H 3 ??3）配合物 MY的副反應(yīng)系數(shù) ?MY： M Y ][ ]MY[39。MY ??MY + H+ = MHY MY + OH = MOHY ]H[M Y ][M H Y ][HM H Y ???K ]OH[M Y ][[M O H Y ]OHM O H Y ???K]H[1M Y ][M H Y][M Y ][M Y ][]MY[HM H Y39。M Y ( H )???????K?]OH[1MY ][MO HY ][MY ][MY ][]MY[HM O H Y39。M Y ( O H )???????K?酸式
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