大學(xué)化學(xué)-絡(luò)合滴定(2)-wenkub
2023-01-28 19:13:23 本頁面
【正文】 條件穩(wěn)定常數(shù) 一、配合物的穩(wěn)定性 M + Y =MY 穩(wěn)定常數(shù)： [Y ]M][M Y ][MY ??K不穩(wěn)穩(wěn)定 KK1?二、配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)和條件常數(shù) M + Y = MY M(OH) : : M(OH)n 羥基配位 效應(yīng) OH L ML : : MLn 輔助配位 效應(yīng) H HY : : H6Y 酸效應(yīng) NY 干擾離子 副反應(yīng) N H MHY MOHY OH 混合配位效應(yīng) 1） 滴定劑 的副反應(yīng)系數(shù) ?Y： Y][]Y[ 39。 :N —C—O O .. 最常見：乙二胺四乙酸 ——EDTA 目前， 氨羧絡(luò)合劑類配位劑有幾十種 二、 EDTA及其金屬絡(luò)合物的特性 EDTA是四元酸，常表示為： H4Y，在絡(luò)合滴定中，使用二鈉鹽 (Na2H2Y?2H2O) H4Y + 2H+ = H6Y2+ H6Y2+的六級解離常數(shù)為： H6Y = H5Y + H Ka1 = mol/L H5Y = H4Y + H Ka2 = mol/L H4Y = H3Y + H Ka3 = mol/L H3Y = H2Y + H Ka4 = mol/L H2Y = H1Y + H Ka5 = mol/L H1Y = Y + H Ka6 = mol/L ? EDTA與金屬離子配位的特點： 1）與大多數(shù)金屬離子形成 1:1的絡(luò)合物。第十八章 滴定分析 —— 絡(luò)合滴定法 181絡(luò)合滴定法概論： 一、滴定分析過程和方法分類 絡(luò)合滴定法 ：以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。 2）與金屬離子形成 5個 5元環(huán)螯合物，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。Y ??酸效應(yīng)系數(shù) ?Y(H) ： Y][Y]H[Y]H[Y]H[Y]H[Y]H[H Y ][Y][Y][]Y[ 6543239。Lm ]Y[Y][ ?? ????? ?1）滴定劑的副反應(yīng)系數(shù) ?Y： Y與其它干擾金屬離子 N的副反應(yīng)系數(shù) ?Y(N) N][1Y][ Y][N Y ][Y][ ]Y[ NY39。M ??M][]ML[]ML[M L ][M][M][]M[ 239。 解： nn L][L][L][1 221)Z n ( NH 3 ???? ?????????43433323231)Z n ( NH ]NH[]NH[]NH[]NH[13 ????? ??????Zn(NH3)42+的 lg?1lg?4分別為 ， ， ， 。NH[]NH[ )(HNH3)(HNH3F r e e333????????)Z n ( NH 10]NH[]NH[]NH[]NH[13 ??????? ????? )Z n ( N H 3 ??3）配合物 MY的副反應(yīng)系數(shù) ?MY： M Y ][ ]MY[39。 4）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) ]Y[]M[]MY[39。MY ??KYMMYMYYMMY39。MY Y][M][M Y ][]Y[]M[]MY[???????????????? KKY][M][M Y ][MY ??KM + Y = MY M][]M[ M39。M ??Y][]Y[ 39。39。MY lglglglg ?? ??? KKEDTA絡(luò)合物的 lgK?MYpH曲線 YMMY39。0lg2 .0 ,pHY ( H )Z n O HZ n Y??????Klglglglg YZnZ nY39。ZnY。ZnY? 問題： 若條件給定為 c(NH3+NH4Cl) = ，求 lgK39。39。 (注意： [Mfree]sp ? [Yfree]sp 自由離子 ) 化學(xué)計量點時： [MY?]sp = [M]sp [M?]sp? [M]sp 也就是 [M]初始 經(jīng)過體積校正后的總金屬離子濃度。 }p[M ]{ l g21]p[M sp39。計算滴定到 化學(xué)計量點 時的 pZn、pZn?、 pY、 pY?。MYsp39。Z nYsp ????? KZ n][]Z n39。sp lg]p[ Y]p[ Y ???影響絡(luò)合滴定中 pM?突躍大小的主要因素是 K?MY和 [M]。39。39。M I n ]In[]M[M In][?? ????KK (未考慮 MIn的副反應(yīng) ) 在轉(zhuǎn)變點時， [MIn] = [In?]， 此時， pM? = lgK?MIn， 溶液呈混合色 (指示劑的理論變色點 )。MYsp39。否則EDTA不能奪取 MIn中的 M，在終點看不到顏色變化 (指示劑的封閉現(xiàn)象blocking of indicator)，但也不能太低，否則終點變色不靈敏 (僵化作用ossification of indicator)。 絡(luò)合滴定法準確直接滴定的判據(jù)： 目測 ?pM?的誤差為 ?，在要求允許誤差 ?%的條件下，根據(jù) Ringbom終
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