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大學(xué)化學(xué)-絡(luò)合滴定(2)(編輯修改稿)

2025-02-09 19:13 本頁(yè)面

　

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】、堿式絡(luò)合物一般不太穩(wěn)定，多數(shù)計(jì)算中可忽略不計(jì)。 4）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) ]Y[]M[]MY[39。39。39。39。MY ??KYMMYMYYMMY39。39。39。39。MY Y][M][M Y ][]Y[]M[]MY[???????????????? KKY][M][M Y ][MY ??KM + Y = MY M][]M[ M39。 ?? ?M Y ][]MY[Y][]Y[MY39。Y39。??????條件穩(wěn)定常數(shù) M][]M[ 39。M ??Y][]Y[ 39。Y ??M Y ][]MY[ 39。MY ??YMMYMYYMMY39。39。39。39。MY Y][M][M Y ][]Y[M[]MY[???????????????? KKMYYMMY39。MY lglglglglg ??? ???? KKYMMY39。MY lglglglg ?? ??? KKEDTA絡(luò)合物的 lgK?MYpH曲線 YMMY39。MY lglglglg ?? ??? KK例：計(jì)算 pH = lgK?ZnY。解： YZnZ n Y39。Z n Y lglglglg ?? ??? KK。0lg2 .0 ,pHY ( H )Z n O HZ n Y??????Klglglglg YZnZ nY39。Z nY??????? ??KK。.0 ,9pHY ( H )Z n O H?????lglglglg YZnZ nY39。Z nY??????? ??KK例：當(dāng)以 Y滴定 Zn2+，應(yīng)用 NH3NH4Cl組成的緩沖溶液控制滴定液的酸度保持在 pH = ，溶液中 [NH3] = ，求算 lgK39。ZnY。解： YZnZ n Y39。Z n Y lglglglg ?? ??? KK查表： lgKZnY=, pH = , lg?Y(H) = Z n ( O H ))Z n ( N HZn101101013??????? ???從前面例題可知： lglglglg YZnZ n Y39。Z n Y??????? ??KK問(wèn)題：若條件給定為 c(NH3 + NH4Cl) = ，求 lgK39。ZnY? 問(wèn)題：若條件給定為 c(NH3+NH4Cl) = ，求 lgK39。ZnY? 求 c(NH3) = ? 已知： NH4+的 Ka = ， )NHNH(]NH[]H[]NHNH[]NH[43NH3aa433NH33??????????cKK??)Z n ( NH 3lg ?然后求1Z n ( OH ))Z n ( NHZn 3 ??? ???YZnZ n Y39。Z n Y lglglglg ?? ??? KK三、配位滴定的基本原理 1）滴定曲線配位滴定的基本要求：定量、完全、且符合化學(xué)計(jì)量關(guān)系、有指示終點(diǎn)的方法、要求 K?MY大。 ]Y[]M[]MY[39。39。39。39。MY ??K化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)： [M?]sp = [Y?]sp，且很小。 (注意： [Mfree]sp ? [Yfree]sp 自由離子 ) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)： [MY?]sp = [M]sp [M?]sp? [M]sp 也就是 [M]初始經(jīng)過(guò)體積校正后的總金屬離子濃度。 39。MYspsp39。 M][]M[K?[M]sp是經(jīng)過(guò)體積校正后的總金屬離子濃度。 }p[M ]{ l g21]p[M sp39。MYsp39。 ?? K反映了計(jì)量點(diǎn)時(shí)未被滴定的金屬離子分析濃度。 sp = stoichiometric point 例題：在 pH = 的氨性緩沖溶液中，用 2?102 mol/L的 EDTA滴定等濃度的Zn2+， [NH3]的初始濃度為 mol/L。計(jì)算滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 時(shí)的 pZn、pZn?、 pY、 pY?。解：達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)， [NH3]濃度為 mol/L。 YZnZ n Y39。Z n Y lglglglg ?? ??? KK }p[M ]{ l g21]p[M sp39。MYsp39。 ?? K43433323231)Z n ( NH ]NH[]NH[]NH[]NH[13 ????? ??????)Z n ( NH 101010101013 ??????????查表， lgKZnY = , pH = ， lg?Zn(OH) = ， lg?Y(H) = n ( OH ))Z n ( NHZn 1013 ???? ??? YZnZ n Y39。Z n Y ???? ??KK)(21}p[Z n]{ l g21]p[Z n39。 sp39。Z nYsp ????? KZ n][]Z n39。[Zn ?? Y][ ]Y[39。Y ??[Zn?] = [Y?] (為什么？ ) Zn39。sp lg]p[ Z n]p[ Z n ??? Y ( H )39。sp lg]p[ Y]p[ Y ???影響絡(luò)合滴定中

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