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正文內(nèi)容

絡(luò)合滴定法絡(luò)合物條件穩(wěn)定常數(shù)(編輯修改稿)

2025-06-18 22:22 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 +β2[ L]2+…… βn[ L]n) nnM LLL ][][][11C]M[221M ?????????????nnML LLLL][][][1][C]ML[2211M ??????????????nnnnML LLLLn ][][][1][C]ML[221Mn??????????????詳細(xì)過程 P 174 說明: ① δ只與 [L]有關(guān),已知 CM和 δ可求 [ML], [ML2], …… [MLn] 比如, [M] = CMδM [ML] = CMδML ② δM+δML+……+δ MLn= 1,由 δ值可判定?那種型體占主要形式 ③ 記憶規(guī)律:分母都一樣 。分子第一項(xiàng)是 1,第二項(xiàng) [L]1β …… 直到第 n+1項(xiàng) nn[L]β分子,結(jié)合 i個(gè)配體產(chǎn)物就用分母第 i+1項(xiàng)。 ④ 這個(gè)公式和酸堿平衡公式實(shí)質(zhì)是一樣的。 可以用解離常數(shù)計(jì)算出逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù),再計(jì)算累積穩(wěn)定常數(shù),就可以用絡(luò)合平衡分布分?jǐn)?shù)公式計(jì)算。 反過來,用逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算出解離常數(shù),就可以用酸堿平衡中分布分?jǐn)?shù)公式計(jì)算。兩種途徑結(jié)果是一樣的。 例題 :P174 例 1 例題 將 10- 2molL- 1NaF與 10- 4molL- 1Fe3+ 等體積混合,pH= ,判定鐵絡(luò)合物的主要存在形式? 解: ( KaHF= 10- , Fe3+ — F— 的 lgβi , , ) 混合后, 不考慮絡(luò)合 CNaF = 10- 2 C Fe3+ =1 10- 4, C Fe3+ 太小因此可以忽略 Fe3+ 絡(luò)合消耗的 F— ,那么 C F是 10- 2,HF是一種弱酸,溶液中存在 F的兩種相關(guān)型體,用分布分?jǐn)?shù)計(jì)算 F— 的游離濃度 ∴ [F- ] = KaHKa?????][101 2 = molL- 1 ?2FeF? ???~~~~~][1 FB ?? ?~~~~~~~~1010 ~~~~~~?2FeF? ???~~~~~][22 FB ~~~~~~~~1010 ..9 ??~~~~~~10?3FeF? ?? ?~~~~~][33 FB ~~~~~~~~1010 ??~~~~~~10?例題 已知 Ag+與乙二胺 [L]形成絡(luò)合物的 lgβ分別為 , 。求① [AgL]最大時(shí), PL=? ② AgL2為主要存在形式時(shí), PL的應(yīng)用范圍多大?③ [AgL]=[ AgL2]的 PL=?④ AgL為主要存在形式時(shí) PL的范圍。 解: ① δAgL= 2211 L]L[1 ]L[ ][++ ?? ? ]L[1]L[11121 ???? ???A gL0]L[ 1LA g L11221 ????????dd ∴ [ L]= ?21?10- PL= ② δAgL2> δAgL β2[ L] 2> β1[ L] ∴ PL< δAgL2> δAg β2[ L] 2> 1 ∴ PL< 兩條件組合 PL< ③ ④ [ AgL]>[ AgL2] 且 [AgL]>[ Ag+ ] ∴ β1[ L]> β2[ L] 2 且 β1[ L]> 1 得 121 1]L[??? ?? 即 103>[ L]> 10- ∴ 3< PL< β2[ L] 2= β1[ L] ∴ PL= 分布分?jǐn)?shù)應(yīng)用: 汞量法原理 P175 圖 34 平均配位數(shù) 金屬離子配位體的平均數(shù) 設(shè) : 金屬離子的總濃度為 CM, 配位體的總濃度為 CL, 配位體的平衡濃度為 [L]. MCLCn L ][??定義式 : 由物料平衡可推出 :P96 ][1][11?????? niiiniiiLLi??n [M L n]]ML[]ML[]M[ ]L[)n[M L n]]ML[2]ML[]L([ 22 ???? ????? + -+[M L n]]ML[]ML[]M[ n[M L n]]ML[2]ML[ 22 ???? ???? ++nnnnn
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