絡合滴定法絡合物條件穩(wěn)定常數(shù)(編輯修改稿)
2025-06-18 22:22 本頁面
【文章內容簡介】 +β2[ L]2+…… βn[ L]n) nnM LLL ][][][11C]M[221M ?????????????nnML LLLL][][][1][C]ML[2211M ??????????????nnnnML LLLLn ][][][1][C]ML[221Mn??????????????詳細過程 Ｐ 174 說明： ① δ只與 [L]有關，已知 CM和 δ可求 [ML]， [ML2]， …… [MLn] 比如， [M] = CMδM [ML] = CMδML ② δM+δML+……+δ MLn＝ 1，由 δ值可判定？那種型體占主要形式 ③ 記憶規(guī)律：分母都一樣 。分子第一項是 1，第二項 [L]1β …… 直到第 n+1項 nn[L]β分子，結合 i個配體產物就用分母第 i+1項。 ④ 這個公式和酸堿平衡公式實質是一樣的。 可以用解離常數(shù)計算出逐級穩(wěn)定常數(shù)，再計算累積穩(wěn)定常數(shù)，就可以用絡合平衡分布分數(shù)公式計算。 反過來，用逐級穩(wěn)定常數(shù)計算出解離常數(shù)，就可以用酸堿平衡中分布分數(shù)公式計算。兩種途徑結果是一樣的。 例題 :P174 例 1 例題 將 10－ 2molL－ 1NaF與 10－ 4molL－ 1Fe3＋ 等體積混合，pH＝ ，判定鐵絡合物的主要存在形式？ 解： （ KaHF＝ 10－ ， Fe3＋ — F— 的 lgβi , , ） 混合后， 不考慮絡合 CNaF = 10－ 2 C Fe3＋ =1 10－ 4， C Fe3＋ 太小因此可以忽略 Fe3＋ 絡合消耗的 F— ，那么 C F是 10－ 2,HF是一種弱酸，溶液中存在 F的兩種相關型體，用分布分數(shù)計算 F— 的游離濃度 ∴ [F－ ] = KaHKa?????][101 2 = molL－ 1 ?2FeF? ???~~~~~][1 FB ?? ?~~~~~~~~1010 ~~~~~~?2FeF? ???~~~~~][22 FB ~~~~~~~~1010 ..9 ??~~~~~~10?3FeF? ?? ?~~~~~][33 FB ~~~~~~~~1010 ??~~~~~~10?例題 已知 Ag+與乙二胺 [L]形成絡合物的 lgβ分別為 , 。求① [AgL]最大時， PL＝？ ② AgL2為主要存在形式時， PL的應用范圍多大？③ [AgL]＝［ AgL2］的 PL＝？④ AgL為主要存在形式時 PL的范圍。 解： ① δAgL＝ 2211 L]L[1 ]L[ ］［＋＋ ?? ? ]L[1]L[11121 ???? ???A gL0]L[ 1LA g L11221 ????????dd ∴ ［ L］＝ ?21?10－ PL＝ ② δAgL2＞ δAgL β2［ L］ 2＞ β1［ L］ ∴ PL＜ δAgL2＞ δAg β2［ L］ 2＞ 1 ∴ PL＜ 兩條件組合 PL＜ ③ ④ ［ AgL］＞［ AgL2］ 且 [AgL]＞［ Ag＋ ］ ∴ β1［ L］＞ β2［ L］ 2 且 β1［ L］＞ 1 得 121 1]L[??? ?? 即 103＞［ L］＞ 10－ ∴ 3＜ PL＜ β2［ L］ 2＝ β1［ L］ ∴ PL＝ 分布分數(shù)應用： 汞量法原理 P175 圖 34 平均配位數(shù) 金屬離子配位體的平均數(shù) 設 : 金屬離子的總濃度為 CM， 配位體的總濃度為 CL， 配位體的平衡濃度為 [L]. MCLCn L ][??定義式 : 由物料平衡可推出 :P96 ][1][11?????? niiiniiiLLi??n [M L n]]ML[]ML[]M[ ]L[)n[M L n]]ML[2]ML[]L([ 22 ???? ????? ＋ －＋[M L n]]ML[]ML[]M[ n[M L n]]ML[2]ML[ 22 ???? ???? ＋＋nnnnn
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