絡合滴定中的副反應和條件形成常數(shù)(編輯修改稿)
2025-06-17 12:10 本頁面
【文章內容簡介】 第六章 絡合滴定法 第二講 2． M的水解效應 同理： αM(OH) =1+∑βi[OH]i 3. M的總副反應系數(shù) （ p164） 若兩種離子同時存在 ， 即 M離子與絡合劑 L和OH均發(fā)生了副反應 ， 則其總副反應系數(shù)為： αM=αM(L)+αM(OH)1 當 αM(L)或 αM(OH)1， αM≈αM(L)+αM(OH) 或 αM(L)αM(OH) ， αM≈αM(L) αM(OH)αM(L) ， αM≈αM(OH) 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 例 64 在 – （ 均為平衡濃度 ）NH4+溶液中 ， 總副反應系數(shù) αZn為多少 ？ 鋅的主要型體是哪幾種 ？ 如將溶液的 pH調到 ， αZn又等于多少 （ 不考慮溶液體積的變化 ） ？ （ p165） 解：已知鋅氨絡合物的積累形成常 lgβ1 – lgβ4分別為 ,和 。 [NH3]= mol/L, pKα(NH4+)=。 因為 pH=pKα+lg[NH3]/[NH4+]=+查附錄一之表 6可知 ， pH= ， lgαZn(OH)=。 =1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3 +β4[NH3]4 = 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 )( 3NHZn? 由于式 β3[NH3]3和 β4[NH4]4中這兩項數(shù)值較大 ， 因此可知鋅在此溶液中主要型體是 Zn(NH3)32+和Zn(NH3)42+ 。 所以 αZn= +αZn(OH)1≈ 所以 lgαZn = 當溶液的 pH= ， 查表 lgαZn(OH)=， NH3的質子化常數(shù) KH=。 因為 =[NH3]+[NH4+]=+== mol/L 由分布分數(shù)可得： [NH3]= Kα/([H+]+Kα)= mol/L =1+ + + + = 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 )( 3NHZn?3NHc3NHc)( 3NHZn?此時 αZn≈ = 計算結果表明 ， 當 一定時隨著溶液酸度的降低 ， [NH3]有所增大 ， 使 NH3對 Zn2+的絡合效應亦有所增大 。 同時也可以看出 ， 由于輔助絡合劑的作用 ， 此時 Zn2+的水解反應可以忽略不計 ， αZn≈ 。 若溶液的 pH=， 此時 , = ， 就必須考慮水解影響了 。 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 )( 3NHZn?)( 3NHZn?)( 3NHZn?3NHc（ 三 ） 絡合物 MY的副反應和副反應系數(shù) （ p166） pH＜ 3，形成酸式絡合物， MHY； pH＞ 6,形成堿式絡合物， MOHY。 由于這兩種絡合物不穩(wěn)定 ， 一般情況下 ， 可忽略不計 。 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 二 、 MY絡合物的條件形成常數(shù) 條件形成常數(shù)亦叫表觀穩(wěn)定常數(shù)或有效穩(wěn)定常數(shù) ， 它是將酸效應和絡合效應兩個主要影響因素考慮進去以后的實際穩(wěn)定常數(shù) 。 在無副反應發(fā)生的情況下 ， M與 Y反應達到平衡時的形成常數(shù) KMY， 稱為絕對形成常數(shù) 。 KMY=[MY]/[M][Y] 對有副反應發(fā)生的滴定反應： [M]=cM/αM [Y]= cY/αY [MY]= cMY/αMY 代入 KMY定義式： 第 21講 第六章 絡合滴定法 第二講 KMY=[ cMY/（ cM cY） ][αMαY /αMY] 或 KMYαMY /（ αMαY） = cMY/（ cM cY） 令： KMY′=KMYαMY /（ αMαY ） KMY′稱為表
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