[法學]絡合平衡和絡合滴定法(編輯修改稿)
2025-02-15 14:04 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 10 12 14 KMY = [MY] [M][Y] 3金屬離子緩沖溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] 作業(yè) ? P214 3 金屬離子 指示劑 絡合滴定基本原理 絡合滴定曲線： 溶液 pM隨滴定分數(shù) (a)變化的曲線 M + Y = MY EDTA加入，金屬離子被絡合， [M] or [M’] 不斷減小，化學計量點時發(fā)生突躍 1 絡合滴定曲線 MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋ VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋ VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVYcMVM)/(VM+VY)+1}[M] VM/(VM＋ VY)cM = 0 —— 滴定曲線方程 sp時： cYVYcMVM＝ 0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金屬離子 M, cM, VM ， 用 cY濃度的 Y滴定，體積為 VY 絡合滴定曲線 絡合滴定曲線：溶液 pM隨滴定分數(shù) (a)變化的曲線 見書 P186圖 68 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) 此即計算滴定計量點時金屬離子濃度的公式 書 p186公式 621b 滴定突躍 sp前， ％，按剩余 M?濃度計算 sp后， + ％，按過量 Y?濃度計算 [M?]=% cMsp 即 ： pM?=+pcMsp [Y?]=% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK? 例： pH =10 的氨性 buffer 中， [NH3]= mol/L, 用+,計算 sp 時 pCu?，若滴定的是 +, sp 時 pMg?又為多少？ sp : Ccusp = mol/L, [NH3] = mol/L ? Cu(NH3) = 1+?1[NH3]+ ? ? ? + ?5[NH3]5 = ? Cu(OH) = ? Cu = ? Cu(NH3) + ? Cu(OH) 1 = pH = 10, lg ? Y(H) = lgK?CuY = lgKCuY lg?Y(H) ?Cu = = pCu? =1/2 (pCCusp + lgK?CuY ) = 1/2 ( + ) = 對于 Mg2+, lg? Mg =0 lgK?MgY =lgKMgY lg?Y(H)= = pMg ? =1/2(pCMgsp + lgK?MgY ) = 1/2( + ) = ? 濃度 : 增大 10倍，突躍增加 1個 pH單位（下限） ? K?MY: 增大 10倍，突躍增加 1個 pH單位（上限） 影響滴定突躍的因素 滴定突躍 pM?： pcMsp+ ～ lgK? 絡合滴定準確滴定條件： lgcMspK?MY≥ 對于 L1 的 M, lgK?MY≥8才能準確滴定 見 P186圖 6 69 酸度是影響 K’MY的主要因素 ， 因此 ， 絡合滴定中PH的控制是滴定成功的關(guān)鍵 。 例題 P188 例 11 講述 HIn+M MIn + M MY + HIn 色 B 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當， K? MInK?MY 2 金屬離子指示劑 a 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍 K 8~13 藍 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對 EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點提前 ? 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 ? 指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加熱 c 金屬離子指示劑變色點 pMep 的計算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 變色點： [MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 終點 ep金屬離子濃度的計算式 ? pMep = lgK?Min ? 此值與溶液 pH有關(guān)，見書 P397 表 14 3 終點誤差 Et = ? 100% [Y?]ep[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? pMsp?
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