大學化學-絡合滴定(2)(已修改)
2025-01-25 19:13 本頁面
【正文】 第十八章 滴定分析 —— 絡合滴定法 181絡合滴定法概論： 一、滴定分析過程和方法分類 絡合滴定法 ：以絡合反應為基礎的滴定分析方法。 有機絡合劑的特點：可與金屬離子形成螯合物，穩(wěn)定性高，可消除分級配位現(xiàn)象。 含有 N(CH2COOH)2基團的有機化合物 ——氨羧絡合劑 。 :N —C—O O .. 最常見：乙二胺四乙酸 ——EDTA 目前， 氨羧絡合劑類配位劑有幾十種 二、 EDTA及其金屬絡合物的特性 EDTA是四元酸，常表示為： H4Y，在絡合滴定中，使用二鈉鹽 (Na2H2Y?2H2O) H4Y + 2H+ = H6Y2+ H6Y2+的六級解離常數為： H6Y = H5Y + H Ka1 = mol/L H5Y = H4Y + H Ka2 = mol/L H4Y = H3Y + H Ka3 = mol/L H3Y = H2Y + H Ka4 = mol/L H2Y = H1Y + H Ka5 = mol/L H1Y = Y + H Ka6 = mol/L ? EDTA與金屬離子配位的特點： 1）與大多數金屬離子形成 1:1的絡合物。 2）與金屬離子形成 5個 5元環(huán)螯合物，結構穩(wěn)定。 3）無色離子與 EDTA形成的絡合物無色，與有色金屬離子形成的的絡合物顏色更深。 4）許多金屬離子與 EDTA反應速率極快，但也有個別離子反應慢，如 Al3+。 182 配合物的副反應系數和條件穩(wěn)定常數 一、配合物的穩(wěn)定性 M + Y =MY 穩(wěn)定常數： [Y ]M][M Y ][MY ??K不穩(wěn)穩(wěn)定 KK1?二、配位反應的副反應系數和條件常數 M + Y = MY M(OH) : : M(OH)n 羥基配位 效應 OH L ML : : MLn 輔助配位 效應 H HY : : H6Y 酸效應 NY 干擾離子 副反應 N H MHY MOHY OH 混合配位效應 1） 滴定劑 的副反應系數 ?Y： Y][]Y[ 39。Y ??酸效應系數 ?Y(H) ： Y][Y]H[Y]H[Y]H[Y]H[Y]H[H Y ][Y][Y][]Y[ 6543239。Y ( H )?????????a1a2a3a4a5a66a2a3a4a5a65a3a4a5a64a4a5a63a56a2a6Y ( H )]H[]H[]H[]H[]H[]H[1KKKKKKKKKKKKKKKKKKKKK?????????????????????????????6H65H54H43H32H2H1Y ( H )]H[]H[]H[]H[]H[]H[1????????????????????Y + nH+ = HnY nnn]H[Y][Y]H[H????第 n級積累穩(wěn)定常數 或質子化常數 H1Y = Y + H+ Y]H[]H[Y][16???aK離解平衡 離解平衡常數 Kan 累積穩(wěn)定常數 ?nH H6Y = H5Y + H Ka1 = H5Y = H4Y + H Ka2 = H4Y = H3Y + H Ka3 = H3Y = H2Y + H Ka4 = H2Y = H1Y + H Ka5 = H1Y = Y + H Ka6 = 654321H6 101 ??????? aaaaaa KKKKKK?65432H5 101 ?????? aaaaa KKKKK?6543H4 101 ????? aaaa KKKK?654H3 101 ???? aaa KKK?65H2 101 ??? aa KK?6H1 101 ??aK?EDTA的離解常數和累計穩(wěn)定常數 例：計算 mol/L EDTA溶液于 pH = ?Y(H)和 [Y]。 解： 6H65H54H43H32H2H1Y ( H )]H[]H[]H[]H[]H[]H[1????????????????????Y ( H )1010101010101010101?????????? ???????lg?Y(H) = Y][]Y[ 39。Y ( H ) ??19Y ( H )39。Lm ]Y[Y][ ?? ????? ?1）滴定劑的副反應系數 ?Y： Y與其它干擾金屬離子 N的副反應系數 ?Y(N) N][1Y][ Y][N Y ][Y][ ]Y[ NY39。Y ( N ) ?????? K?若存在多種干擾金屬離子 Y][Y]N[Y]N[Y]N[Y][Y][]Y[ 2139。Y (
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