【正文】 較少使用。 Cu2+,Co2+,Ni2+,Hg2+能用氰化物掩蔽Zn2+,Cd2+氰化物掩蔽后，可被甲醛解蔽； Ca2+,Mg2+,Pb2+及稀土不被氰化物掩蔽 。 提高絡合滴定選擇的途徑 → 氟化物（ NH4F或 NaF） 當溶液中 Al3+、 Ti(IV)、 Zr(IV)、 Sn(IV)、Th(IV) 中的一種離子與其他干擾離子共存時，先用 EDTA將他們完全絡合，再加入 NH4F，由于形成穩(wěn)定的氟絡合物，故 EDTA絡合物完全被破壞，從而釋放出相當量的 EDTA，用金屬鹽類的標準溶液滴定釋放出來的 EDTA ，即可測得該離子含量 。 提高絡合滴定選擇的途徑 → 乙酰丙酮 pH=5~6時，可以掩蔽 Al3+、 Fe3+、Be2+、 Pd2+、 UO2+2, 用 Y滴定 Pb2+、 Zn2+、Mn2+、 Co2+、 Ni2+、 Cd2+、 Bi3+、 Sn2+等。 → 檸檬酸 在近中性溶液中掩蔽 Bi3+、 Cr3+、 Fe3+、Sn(IV)、 Th(IV)、 Ti(IV） 等用 Y滴定 Cu2+、Hg2+、 Cd2+、 Pb2+和 Zn2+。 防止高價離子水解 。 → 酒石酸 在氨性溶液中掩蔽 Fe3+、 Al3+后 ， 用 Y滴定 Mn2+。 防止高價金屬離子水解 。 → 草酸 在氨性溶液中掩蔽 Fe3+、 Al3+、 Mn2+等 。 → 磺基水楊酸 酸性溶液中掩蔽 Al3+、 Th(IV)、Zr(IV)等 。 提高絡合滴定選擇的途徑 → 1,10鄰二氮菲 在 pH=5~6時掩蔽 Cu2+、 Ni2+、Zn2+、 Cd2+、 Hg2+、 Co2+、 Mn2+ 與 Fe2+形成的螯合物呈深紅色干擾測定。 → 乙二胺及其同系物在堿性溶液中掩蔽 Cu2+、Ni2+、 Co2+、 Zn2+、 Cd2+和 Hg2+等。 → 三乙醇胺 在堿性溶液中掩蔽 Fe3+、 Al3+、Ti(IV)、 Sn(IV)和少量 Mn2+等。 ? 使用時 ， 應在酸性溶液中加入 ， 然后再調節(jié)至堿性 。 如果原溶液是堿性 ， 應先酸化后再加入 ，否則已水解的高價金屬離子不易被它掩蔽 。 → 含硫的掩蔽劑 提高絡合滴定選擇的途徑 3 沉淀掩蔽法 ? 加沉淀劑 ， 使干擾離子濃度降低 ， 在不分離沉淀的情況下直接滴定 ， 這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法 。 例如 ， 在強堿溶液中用 EDTA滴定 Ca2+時 ， 強堿與 Mg2+形成 Mg(OH)2沉淀而不干擾 Ca2+的滴定 ， 此時 OH就是 Mg2+的沉淀掩蔽劑 。 ? 沉淀掩蔽法存在下列缺點： 掩蔽效率有時不高； 共沉淀影響滴定的準確度； 沉淀吸附指示劑影響終點觀察； 沉淀顏色深 ， 或體積龐大 ， 妨礙終點觀察 。 提高絡合滴定選擇的途徑 4 氧化還原掩蔽法 利用氧化還原反應改變干擾離子的價態(tài)以消除干擾的方法，稱氧化還原掩蔽法 。 抗壞血酸 Fe3+ → Fe2+ Na2S2O3 Cu2+ → Cu（ S2O3） 23 過硫酸銨 Cr3+ → Cr2O72 5 其它滴定劑的應用 絡合滴定方式及其應用 1 直接滴定法 條件：準確滴定； 絡合速度應該很快； 合適指示劑，無封閉現(xiàn)象； 不發(fā)生水解，輔助絡合劑． 可直接滴定約 40種以上金屬離子， Ca2+、 Mg2+、 Bi3+、 Fe3+、 Pb2+、 Cu2+、Zn2+、 Cd2+、 Mn2+、 Fe2+等。 絡合滴定方式及其應用 2 返滴定法 反應緩慢、干擾指示劑、易水解的離子， 如 Al3+、 Cr3+、 Co2+、 Ni2+、 Ti（ Ⅳ ）、Sn（ Ⅳ ）等。 例如 Al3+ Al3+溶液 → 定量過量的 Y → pH≈ ， 煮沸 。 → 調節(jié)溶液 pH至 5~6 → 二甲酚橙 ，用 Zn2+過量 Y標準溶液返滴定 。 絡合滴定方式及其應用 3 置換滴定法： 擴大應用范圍，提高選擇性。 → 置換出金屬離子： 2Ag+ + Ni（ CN） 42－ ＝ 2Ag（ CN） 2－ + Ni2+ → 置換出 EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F = SnF62 + Y 絡合滴定方式及其應用 例如用絡合滴定法測定 Al3+、 Ti（ Ⅳ ）、 Pb2+、 Zn2+混合液中 Al3+、 Ti（ Ⅳ ）的各自含量。 Al3+ AlY Zn2+ Ti（ Ⅳ ） + Y（過量） → TiOY + Y —— →ZnY Pb2+ PbY Zn2+ ZnY 一份試液 +NH4F → 測定 Al和 Ti總量 另一份試液 + 苦杏仁酸 → 測定 Ti量 絡合滴定方式及其應用 4 間接滴定法 → 測定與 EDTA不絡合或生成絡合物不穩(wěn)定的離子。例如 Na+、 K+、 SO42— 、PO43— 、 CN— 。 → 間接滴定手續(xù)較繁 ， 引入誤差的機會也較多 ， 故不是一種理想的方法 。 本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19 絡合滴定小結（舉例） 絡合滴定小結 本 章 作 業(yè) p132 2， 3， 5， 6， 7 p133 9， 10 p134 17 p135 19