【正文】 定義式 林邦（ Ringbom）公式 %100]39。[ ?? ? epMepepatCMYKE%1 0 039。39。L1EDTA滴定 mol若滴定的是 mol 這是由于鉻黑 T與Ca2+顯色不很靈敏所致 。 %時 ， pM’=177。 1%時 ， lg（ CMspKMY’） ≥ 4 絡合滴定法的基本原理 4 分別滴定判別式 金屬 N不干擾 M的條件。 %時 ， pM’=177。 %時，pM’=177。（ 例 15） 39。L1EDTA滴定 mol 最高酸度： = 得到 pH≈ 最低酸度： pH= 滴定 Fe3+的適宜酸度范圍為 pH=。pM? %?tE39。最低酸度與單一離子滴定相同，是 M離子的水解酸度。L1的 EDTA溶液滴定相等濃度的 Bi3+， Pb2+混合溶液中的 Bi3+時 ， 最高酸度為： pH= ][][1)(39。設法降低 值 ,有三種途徑 . → 用絡合掩蔽法和沉淀掩蔽法 , 降低 N離子的游離濃度 . → .應用氧化劑或還原劑改變 N離子的價態(tài)，降低 KNY值或使 N不與 Y絡合，達到選擇滴定 M的目的，稱為氧化還原掩蔽法。 spNNY cK 提高絡合滴定選擇的途徑 1 控制酸度進行分別滴定 分別滴定 M可能性的判斷 準確滴定 M： logCM KMY‘≥ 6 金屬 N不干擾 M： Δ logCK= logCM KMY logCN KNY≥ 6 Bi3+和 Pb2+， Δ logCK=, 可分別滴定 。 提高絡合滴定選擇的途徑 2 絡合掩蔽法（ masking） → 在選擇滴定 M時， N就有干擾。 (例 20,例 21) 先加絡合掩蔽劑，再用 EDTA滴定 M。 提高絡合滴定選擇的途徑 → 先加絡合掩蔽劑 L，使 N生成 NL后， EDTA 準確滴定 M，再用 X破壞 NL，從 NL 中將 N釋放出來，以 EDTA再準確滴定 N。 測定銅合金中的鉛、鋅時，可在氨性試液中用KCN掩蔽 Cu2+， Zn2+，以鉻黑 T為指示劑，用EDTA滴定 Pb2+。 4 H C H O + Z n ( C N ) 4 2 + 4 H 2 O = Z n 2 + + 4 H 2 C —|O H C N 4 O H + 提高絡合滴定選擇的途徑 → 先以 EDTA直接滴定或返滴定測出 M,N的總量，再加絡合掩蔽劑 L,L與 NY中的 N絡合 , 釋放 Y，再以金屬離子標準溶液滴定 Y，測定 N的含量。 加入NH4F(或 NaF)， 則兩者的 EDTA都釋放出來 ， 如此可測得 Al， Ti總量 。 由 Al, Ti總量中減去 Ti量 ， 即可求得 Al量 。 Cu2+,Co2+,Ni2+,Hg2+能用氰化物掩蔽Zn2+,Cd2+氰化物掩蔽后，可被甲醛解蔽； Ca2+,Mg2+,Pb2+及稀土不被氰化物掩蔽 。 提高絡合滴定選擇的途徑 → 乙酰丙酮 pH=5~6時，可以掩蔽 Al3+、 Fe3+、Be2+、 Pd2+、 UO2+2, 用 Y滴定 Pb2+、 Zn2+、Mn2+、 Co2+、 Ni2+、 Cd2+、 Bi3+、 Sn2+等。 防止高價離子水解 。 防止高價金屬離子水解 。 → 磺基水楊酸 酸性溶液中掩蔽 Al3+、 Th(IV)、Zr(IV)等 。 → 乙二胺及其同系物在堿性溶液中掩蔽 Cu2+、Ni2+、 Co2+、 Zn2+、 Cd2+和 Hg2+等。 ? 使用時 ， 應在酸性溶液中加入 ， 然后再調節(jié)至堿性 。 → 含硫的掩蔽劑 提高絡合滴定選擇的途徑 3 沉淀掩蔽法 ? 加沉淀劑 ， 使干擾離子濃度降低 ， 在不分離沉淀的情況下直接滴定 ， 這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法 。 ? 沉淀掩蔽法存在下列缺點： 掩蔽效率有時不高； 共沉淀影響滴定的準確度； 沉淀吸附指示劑影響終點觀察； 沉淀顏色深 ， 或體積龐大 ， 妨礙終點觀察 。 抗壞血酸 Fe3+ → Fe2+ Na2S2O3 Cu2+ → Cu（ S2O3） 23 過硫酸銨 Cr3+ → Cr2O72 5 其它滴定劑的應用 絡合滴定方式及其應用 1 直接滴定法 條件：準確滴定； 絡合速度應該很快； 合適指示劑，無封閉現象； 不發(fā)生水解，輔助絡合劑． 可直接滴定約 40種以上金屬離子， Ca2+、 Mg2+、 Bi3+、 Fe3+、 Pb2+、 Cu2+、Zn2+、 Cd2+、 Mn2+、 Fe2+等。 例如 Al3+ Al3+溶液 → 定量過量的 Y → pH≈ ， 煮沸 。 絡合滴定方式及其應用 3 置換滴定法： 擴大應用范圍，提高選擇性。 Al3+ AlY Zn2+ Ti（ Ⅳ ） + Y（過量） → TiOY + Y —— →ZnY Pb2+ PbY Zn2+ ZnY 一份試液 +NH4F → 測定 Al和 Ti總量 另一份試液 + 苦杏仁酸 → 測定 Ti量 絡合滴定方式及其應用 4 間接滴定法 → 測定與 EDTA不絡合或生成絡合物不穩(wěn)定的離子。 → 間接滴定手續(xù)較繁 ， 引入誤差的機會也較多 ， 故不是一種理想