氧化還原滴定法ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-16 04:04本頁(yè)面
【正文】 ( H A s O ) = 1 . 0 , ( H A s O ) = 1 0xx時(shí)+2234[ H ] [ H A s O ]0 . 0 5 9= ( A s ( V ) /A s ( I I I ) ) + lg2 [ H A s O ]??? +2342[ H ] ( H A sO )0 .0 5 9 0 .0 5 9 ( A s( V ) )= ( A s( V ) /A s( II I) ) + lg + lg2 ( H A sO ) 2 ( A s( II I) )( A s ( V ) /A s ( I I I ) )ccxx???? ? 2 10 10= + l g2( A s(V ) / A s(II I)=) V?? ??? 方法二 : pH= 時(shí) , HAsO4 HAsO2為主要形態(tài) . 122 + 2434aa[ H AsO ] [ H ][ H AsO ] =KK+ 2 4212aa4( A s0 . 0 5 9 [ H ] 0 . 0 5 9 [ H A s O ]= ( A s ( V ) /A s ( I I I ) ) + lg + lg2 2 [ H A s O ]( V ) ( I I I )/A s )KK??? ?? ?A s ( I I I )c? ?A s (V )c? ? ? ?( A s( V ) / A s( III) ) = + + 2= HpH2? ??p H = 8 . 0 = 0 . 1 1 V?時(shí)，( pH ) ? ?? As(V)/As(III)電對(duì)的條件電位 ? ?? pH ? ??= pH ? ??= pH ? ??= pH ? ??= pH ? ??= 同樣可以推導(dǎo)出 不同 pH 范圍時(shí) ? ??(As(V)/As(III))與 pH的關(guān)系 酸度影響反應(yīng)方向 pH 8～ 9時(shí) , I3 可定量氧化 As(III) 4 molL1 pH=8 高錳酸鉀法 + 2 +42M n O + 8 H + 5 e = M n + 4 H O1 .5 1? ?測(cè)定： 2 + 2 +2 2 2 2 4 2H O , H C O , Fe , S n , N O , A s ( I I I ) .1. 酸性 (pH≤1) ? 2. pH4～ 7，在 P2O74或 F 存在下 2 3 +4 2 2 7 2 2 7 3 2M n O + 3 H P O + 8 H + 4 e = M n ( H P O ) + 4 H O 1 .7? ?(III) ? 3 2 2+2 2 7 3 2 2 7M n ( H P O ) + e = M n + 3 H P O1 .1 5? ?測(cè)定： Mn2+(如鋼樣中 ), 電位法確定終點(diǎn) . ? 注意不同反應(yīng)條件下 KMnO4 基本單元的選取 . 4. 強(qiáng)堿性 (pH14) 2 44M n O + e = M n O0 .5 6? ? 返滴定法測(cè)有機(jī)物 , 反應(yīng)速度快 . ? 4 2 2M n O + 2 H O + 3 e = M n O + 4 O H?0 .5 9? ?測(cè)定： S2－ ， SO32, S2O32及某些有機(jī)物 . 3. 弱酸性、中性、弱堿性 ? 重鉻酸鉀法 優(yōu)點(diǎn) : 純、穩(wěn)定、直接配制，氧化性適中 , 選擇性好 (滴定 Fe2+時(shí)不誘導(dǎo) Cl反應(yīng) ). 缺點(diǎn) : 有毒 , 濃度稀時(shí)需扣空白 . 指示劑 : 二苯胺磺酸鈉 , 鄰苯氨基苯甲酸 . 應(yīng)用 : 1. 鐵的測(cè)定 (典型反應(yīng) ) 2. 利用 Cr2O72 Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì) . 1. 33 V? ?Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O ? K2Cr2O7法測(cè)定鐵 23 2 + 2 + 2 +S n C l S P2Fe O Fe + S n ( FeFe O?????? ?????滴加 混酸剩）HCl,?? ?2H g C l 過(guò)22H g C l ?227C r O二苯胺磺酸鈉 （無(wú)色－紫色） 終點(diǎn)：淺綠－紫紅 滴定前應(yīng)稀釋 ?? ?2 3 +27C r O /C r = 1 . 3 3 V?? 注： 1） SP混酸應(yīng)在滴定前加入 （ ?? ， Fe2+不穩(wěn)定） 2）加 SP混酸目的 降低 ? ?? b. 絡(luò)合 Fe3+ 消除 Fe3＋ 黃色 a. 控制酸度 1molL1H3PO4 0 50 100 150 200 ? / V T/% 1molL1可以； I2 滴定 S2O32 時(shí)， pH 11, 不可酸性太強(qiáng) ( 防 Na2S2O3分解 ). 22I 2 O H I O I H O? ? ?? ? ? ? 2 2 3 4 4 62SO 2 3I + IO SO + S O????高堿度 ： Na2S2O3溶液的配制 抑制細(xì)菌生長(zhǎng) 維持溶液堿性 酸性 不穩(wěn)定 S2O32 殺菌 趕 趕 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32 S2O32 S2O32 不穩(wěn)定→ HSO3,S↓ ↓ ↓ (SO42 ， (SO32, S↓） S↓) 避光→光催化空氣氧化 S2O32 煮沸 冷卻后溶解 Na2S2O3L1 注 : 用 KIO3標(biāo)定也可 ( 反應(yīng)快 , H+稍過(guò)量即可 ). 淀粉 : 藍(lán) → 綠 避光 放置 Cr2O72+6I(過(guò) )+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 1. 碘量法測(cè)定銅（間接碘量法） Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮狀 ↓出現(xiàn) 調(diào)節(jié) pH NH4HF2 pH3~4 消除干擾 pH ≈ 3 Cu2+ KI(過(guò) ) CuI ↓+I2 S2O32滴定 淺黃色 深藍(lán)色 淀粉 S2O32繼續(xù)滴 藍(lán)色消失 ( 粉白色沉淀 ) CuI↓→CuSCN↓ 淺藍(lán)色 KSCN 藍(lán)色 S2O32滴定 碘量法應(yīng)用示例
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1