絡合滴定中的副反應-wenkub
2023-05-23 12:10:00 本頁面
【正文】 H=lgαY(H)=；由查附錄一之表 3可知 ，KPbY=,KCaY=,KMgY=合物的形成常數相差很大 ， 可以認為 EDTA與Pb2的反應完成時 ， 溶液中 CaY的濃度非常低 ，[Ca2+]≈；鎂共存時的情況類似 。 ? 解：已知 EDTA的各累積質子化常數 lgβ1H～lgβ6H分別為： 、 、 、 、 ， ? [H+]=， 將有關數據代入式 ? αY(H)=1+β1H[H+] +β2H[H+]2+… +β6H[H+]6 得 ? αY(H) =1+ + 10+ ? + + 10+ ? =1+++++10+ ? = ?所以 lgαY(H)= ? 若溶液中同時存在可與 EDTA發(fā)生絡合反應的其它金屬離子 N， 則 MN與 EDTA之間將會發(fā)生競爭 ， N將影響 M與 EDYA的絡合作用 。Ka6 ? =[H+]6/ Ka1 Ka2 當提高酸度使干擾離子與 Y的絡合物能力降至很低 ， 從而提高滴定的選擇性 ，此時酸效應就成為有利的因素 。 一 、 絡合滴定中的副反應和副反應系數 ? 能引起副反應 (除主反應以外的反應，林邦建議稱為副反應 )的物質有： H+、 OH、待測試樣中共存的其他金屬離子，以及為控制 pH值或掩蔽某些干擾組分時而加入的掩蔽劑或其他輔助絡合劑等，由于它們的存在，必然會伴隨一系列副反應發(fā)生。 73 絡合滴定中的副反應 和條件形成常數 ? 以上討論了簡單絡合物平衡體系中有關各型體濃度的計算 。其中 M及 Y的各種副反應不利于主反應的進行，而生成 MY的副反應則有利于主反應的進行。 酸效應的大小 ， 可以用該酸度下 ， 酸效應系數αY(H)來衡量 。Ka6)/ Ka1 Ka2 若不考慮其它因素 ， 則 ?αY(N)= cY /[Y] ?cY=[Y]+[NY] ?αY(N)= [Y]+[NY] /[Y] = 1+KNY[N] （ 2） 若兩種因素同時存在存在 ， 則 cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+… +[H6Y] +[NY] 由 H+和 N所引起的 Y的總副反應系數為； αY= CY /[Y] =（ [Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ … +[H6Y] +[NY]） /[Y] = {([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+ … +[H6Y])+([Y] +[NY][Y])}/[Y] =([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+… +[H6Y])/[Y] + ([Y] +[NY])/[Y] [Y]/[Y] ?=αY(H)+αY(N)1 ?當 αY(H)或 αY(N)1， αY≈αY(H)+αY(N) ?或 αY(H)αY(N) ， αY≈αY(H)： ? αY(N)αY(H)， αY≈αY(N) 例 73 某溶液中含有 EDTA、 Pb2+和 (1)Ca2+，(2)Mg2+， 濃度均為 。 由式 αY(N)=1+KNY[N] 可得： (1) αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+ 10= 再由式 αY≈αY(H)+αY(N) 可得： αY=αY(H)+ αY(Ca)1=+1≈ lgαY= (2) αY(M
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