絡(luò)合滴定法,酸度控制,選擇性,應(yīng)用-wenkub
2023-05-23 12:10:02 本頁面
【正文】 ?? ???spMMYPMPMCK說明： ① △ PM` ）（ spMsp PCK ?? MY39。 spM s pepM e pspepMMMM][][`][`][?????∵ ∴ △ PM`＝ △ PM 推導(dǎo) △ PM表示形式 例題： P193，例 13 Zn + Y = ZnY NH3 OH－ H+ 解： pH= 查表可得 lgaY(H) = lgaZn(OH) = aZn(NH3) = 1+β1SP spZnpCK ??? （ = 39。已知此條件下反應(yīng)完全。 5l o g 39。 ?SPMMY CK若 CM= mol/L， 則 lgKMY′≥ 8 當(dāng) Et≤ 177。39。L－ 1EDTA準(zhǔn)確滴定同濃度 Mg2+ ？ 解： 忽略 Mg2+的水解效應(yīng)，那么溶液中副反應(yīng)只有 EDTA的酸效應(yīng)。 分步滴定首先要滿足準(zhǔn)確滴定 M，滴定 M時(shí)將 N看成干擾離子，根據(jù)準(zhǔn)確滴定的條件可以推出分步滴定的條件， 然后在判斷 N，如果 N仍滿足準(zhǔn)確滴定條件，則可以繼續(xù)滴定 N離子。 MspC ＝ lgKMY spNC ≥５ 或 Δlg(Kc) ≥５ 說明： 如滿足以上條件，就可以利用控制酸度的方法滴 M而 N不干擾。（即有 L配體與 M、 N絡(luò)合） 思路一樣，用準(zhǔn)確滴定條件推出分別滴定時(shí)的條件。 N(L)spNaC最終得到 lgK`MY M(L)spMaC－ lgKNYL－ 1EDTA滴定（ lgKPbY＝ ， lgKCuＹ ＝ ， A－ Cu的 lgB：、 ； pH＝ ， Ppbep＝ ， lgaY(H)＝ ） 解：① Pb + Y = PbY OH Cu H 忽略水解 CuY HY …HY 6 Cu2+在 Pb2+的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) ＝ mol CuspC ＝ － ＝－ ＜ 6 不可 ② 這種情況符合第二種情況，因此直接應(yīng)用判斷條件第二種形式 aCu(A) ＝ 1+ 10－ 4+ 10－ 8＝ ∵ lgKPbY Cu(A)spCuaC= ∴ aY=aY(H) + aY(Cu)－ 1= ∴ lgK`PbY = － ＝ ③ 先求 lgK`PbY pPbsp = (+2) = 21 ΔpPb = － ＝ ∴ Et = 10101010－－－? 100% = % 絡(luò)合滴定中的酸度控制 單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度范圍 分別滴定時(shí)的酸度控制 絡(luò)合滴定中為何要使用緩沖溶液 ? 1. 隨著 EDTA與 M反應(yīng)生成 MY, 溶液中不斷有 H+ 釋放出 , 使得溶液的 PH降低 , K′MY減小 , 突躍減小 ,誤差增加 . 2. 指示劑的變色點(diǎn) K′MIn與 pH有關(guān) , 指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。lg ?MYK最低 PH 例題： P196例 15(最高酸度計(jì)算 ) M剛能被準(zhǔn)確測(cè)定時(shí)的酸度 . 原因： aM(OH) 高酸度下可以忽略，也可加輔助絡(luò)合劑消除。 23 )(, 101010]OH[33 ????????FeOHFespCK pH= 金屬離子 M水解時(shí)的酸度 (忽略生成羥基絡(luò)和物 ). 計(jì)算： 由 Ksp計(jì)算。lg ??? MYMY KK N 對(duì) M 的滴定無影響， 酸度控制同單一離子。 )Y ( NY ( H ) ?? ?pHa: SpNNY CK?? 1pHb: nMspCK?? ]OH[05101520250 2 4 6 8 10 12 14pHY(H)lg?lg? 05
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