【正文】 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡合滴定結果的計算 由于 EDTA通常與各種金屬離子以 1:1絡合，因此結果計算比較簡單 。例如 Na+、 K+、 SO42— 、 PO43— 、 CN— 。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 置換滴定法 擴大應用范圍，提高選擇性 。 例如 Al3+ Al3+溶液 → 定量過量的 Y → pH≈ ，煮沸。設法降低 值 ,有三種途徑 . ? 1. 配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子 例 ： EDTA→Ca 2+， Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽 Fe2+和 AL3+ ? 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾 例 ： Ca2+， Mg2+時共存溶液，加入 NaOH溶液，使 pH12， Mg2+→Mg(0H) 2 ,從而消除 Mg2+干擾 ? 3. 氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾 例 ： EDTA測 Bi3+， Fe3+等，加入抗壞血酸將 Fe3+→Fe 2+ 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡合滴定方式及其應用 ?1 直接滴定法 ?2 返滴定法 ?3 置換滴定法 ?4 間接滴定法 ?5 絡合滴定結果的計算 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 直接滴定法 直接滴定法條件： a) 準確滴定； b) 絡合速度應該很快； c) 合適指示劑，無封閉現(xiàn)象； d) 不發(fā)生水解，輔助絡合劑 ． 可直接滴定約 40種以上金屬離子， Ca2+、Mg2+、 Bi3+、 Fe3+、 Pb2+、 Cu2+、 Zn2+、 Cd2+、 Mn2+、Fe2+等。以 102 molNKKNKKaKKNYMYNYMYNYMYMY ????)( NYY aa ?)()( 10][1 ????? ?PbKaaa P b YPbYNYY 時所對應的酸度作為最高酸度。 ?MHInM I nMtt KpMpM ??? lglglglg )(39。 lg21值為最佳酸度對應的 pHpMpM spt 39。 ???? SPt pMpMpM滿足? ?SPMMYSP pCKpM ?? 39。 =logKMY 8 →最低允許酸度 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 用指示劑確定終點的最佳酸度 0 39。 TEK MYOHM ，注：低于最低酸度， ）（?p O HpH ?? 14最低酸度→最高酸度 若 CM= mol/L， Et≤177。 lg（ CMspKMY’） =lg（ CMspKMY） lg（ CNspKNY） =Δlg （ K’C） ≥ 5 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 絡合滴定中酸度的控制 單一離子絡合滴定的適宜酸度范圍 39。 終點誤差 Et≤ 177。 lg（ CMspKMY’） ≥ 6 若 CM= mol/L，則 lgKMY’≥8 → 當終點誤差 Et≤ 177。 ??????? ? HEBTEBTMgM g Yep KKp M g ? ?????? spep p M gp M gp M g%%10010101010%???????TE材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 準確滴定判別式 →當終點誤差 Et≤ 177。如果滴定的是 Mg2+溶液，終點誤差是多少？ 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 續(xù)前 ?2Mg如果滴定的是 ?M g YK? )( ????? HYM g YM g Y KK ?‘則)(21)( l g21 39。 ?????? spCaC a Ysp pCKp C a ?? E B TCaK已知 ?? ）（時，又 HEBTpH ?? )(39。39。39。 ?????? spZnZ n Ysp pCKp Zn例：在 pH=，以 EBT為指示劑， 用 +，終點 時游離氨的濃度為 ，計算終點誤差。 TEpM討論： 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 練習 )( ??? ）（，時，已知 OHZnHYpH ??)(3????????????NHZn?)()( 101101013 ??????? OHZnNHZnZn ??? )(39。 pMCK spMMY ?和，終點誤差取決于??；大，大， ??? %39。????????spMpMpMspCMTE39。[%39。39。[MYspMspsp KCYM ??又有239。]39。39。[pYpMYYMMepspspep ??????材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry %1 001010%39。[]39。]39。[][????39。[][]39。)( ?????又時epepepspspspYMMYYMMY]39。[39。??????????spMpMsppYspCMYTEepspepMYspMYspspMYMYKKMYSP][][]39。[%39。[ pYspep YY ?????%10010]39。10]39。[]39。 spep pMpMpM ????39。39。39。??????SPMMYpMpMtCKE定義式 林邦（ Ringbom）公式 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 續(xù)前 39。1010 39。[]39。 39。 ????? C u YSPC u Y KpCp C u0lg2 ?? MgMg ?時，已知滴定 39。 3lglglglg NHCuHYC u YC u Y KK ?? ???? ????)(21)lg(2139。如被滴定的是 102mol/L的 Mg2+溶液，計算化學計量點 時的 pMg’。 ? （ 3） pMsp和 pM’sp值是很重要的，是選擇指示劑和計算終點誤差是主要依據(jù) 。 KMY小、酸度增強、共存絡合劑均使突躍變小。 材料科學與化學工程學院 上一頁 下一頁 2022/5/30 Analytical Chemistry 名 稱