【正文】 AlY=lgKAlY－ lgαY－ lgαAl= 。 ——— =～ 1000 Analytical chemistry 84 稱大量 m 10→250mL容量瓶 → 3. 標定結果討論 mCaCO3 7H2O pH=10 K— B 為減小方法誤差，標定與測定條件必須相同 , 如測白云石中 CaO 采用 CaCO3標定 EDTA 測 Al合金， Bi— Pb混合液用純 Zn標定 CaCO3 mCaCO3 = cEDTA Analytical chemistry 80 測定原理 ? Ca2+ + HIn2 CaIn + H+ ? （ 藍色 ） （ 紅色 ） ? Mg2+ + HIn2 MgIn + H+ ? H2Y2 + CaIn CaY2 + HIn2 + H+ ? （ 紅色 ） （ 藍色 ） ? H2Y2 + MgIn MgY2 + HIn2 + H+ Analytical chemistry 81 總 結 ? 絡合平衡 副反應系數 ? Y(H) ? Y(N) ? M 條件穩(wěn)定常數 K’MY ? pMsp 和 pMep(pMt)及 Et ? 滴定酸度控制 ? 共存離子分步滴定 ? 滴定方式及應用 Analytical chemistry 82 EDTA標準溶液的配制與標定 ： Na2H2Y ? 暫時硬度： Ca(HCO3)2 、 Mg (HCO3)2 ? 水硬度 ? 永久硬度： CaSO CaCl2 、 Ca(NO3)2 Analytical chemistry 79 硬度的表示方法 ? 德國度： 1升水中含有鈣鹽及鎂鹽的總量相當于10毫克氧化鈣時 ， 稱為 1德國度 。 CN, pH10) Analytical chemistry 67 b 沉淀掩蔽法 例： Ca2+ Mg2+混合溶液中 Ca2+的測定 lgKCaY=, lgKMgY= pKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2= 加沉淀劑 ,降低 [N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示劑 Analytical chemistry 68 c 氧化還原掩蔽法 FeY lgKBiY= lgKFeY= lgKFeY2= 紅 黃 抗壞血酸 (Vc) 紅 黃 pH= XO EDTA EDTA pH56 測 Fe 測 Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ Analytical chemistry 69 d. 其它滴定劑滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKMEDTA lgKMEGTA EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 Analytical chemistry 70 (1)EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸 ) 同族元素 Mg Ca Sr Ba lgKMEGTA lgKMEDTA 可利用 EGTA掩蔽 Ca，用 EDTA滴定 Mg Analytical chemistry 71 (2)EDTP(乙二胺四丙酸 ) 過渡元素 Cu Zn Cd Mn lgKMEDTP 滴 Cu(Zn中 Cu) lgKMEDTA (3)無機掩蔽劑 CN Cu， Zn， Co， Hg， Ni， Cd， Ag， Fe2+， Fe3+ F Al， Ti， Zr， Sn， Th Analytical chemistry 72 I Hg， Cd， Bi， Ag， Pb C2O42 Fe3+ ， Al3+ (4)有機掩蔽劑 OO配體 pH=5～ 6 Al， Fe， Be， Pd NN配體 pH=5～ 6 Fe2+， Cu， Ni， Zn， Cd， Hg， Co， Mn SS配體 SN配體 SO配體 磺基水揚酸 Fe， Al ON配體 Fe， Al， Ti， Sn， Mn Analytical chemistry 73 1 直接滴定法 : 絡合滴定方式及應用 例 水硬度的測定 : Ca2+、 Mg2+ lgKCaY= lgKMgY= 在 pH=10的氨性緩沖溶液中， EBT為指示劑，測 Ca2+、 Mg2+總量； pH12， Mg(OH)2↓, 用鈣指示劑 , 測 Ca2+量 ? lgcK?≥6 ? 反應速率快 ? 有合適指示劑指示終點 ? 被測離子不水解 Analytical chemistry 74 封閉指示劑 被測 M與 Y絡合反應慢 易水解 例 Al3+的測定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y過量 AlY ZnY 過量 Y,加熱 pH5～ 6 冷卻 Zn2+ 黃 → 紅 XO Analytical chemistry 75 置換金屬離子：被測 M與 Y的絡合物不穩(wěn)定 例 Ag與 EDTA的絡合物不穩(wěn)定 lgKAgY= lgKNiY= 2Ag++Ni(CN)42 ＝ 2Ag (CN)2+Ni2+ Y 紫脲酸銨 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY+MgY+EBT 3 置換滴定法 Analytical chemistry 76 置換出 EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y過 ,加熱 Zn2+ F 加熱 Zn2+ (測 Al) (測 Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 →紅 冷卻 黃 →紅 Analytical chemistry 77 ? 測非金屬離子 : PO43 、 SO42 ? 間接滴定法 : ? 如： SO42,PO43的測定 Pb2++SO42=PbSO4↓ ? 將 PbSO4↓過濾后溶解滴定 Pb2+ 。 Analytical chemistry 65 a 絡合掩蔽法 加絡合掩蔽劑，降低 [N] ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMYlg ?Y(N) ?Y(N)＝ 1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L) ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMYlg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L HnL NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) ?L(H) H+ Analytical chemistry 66 絡合掩蔽注意事項： 2. 掩蔽劑與干擾離子絡合穩(wěn)定 : ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、 cL大且 1. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則 CaF2 ↓ 、 MgF2 ↓ CN 掩蔽 Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F 掩蔽 Al3+。 Analytical chemistr